一种4氨基安替比林缩异香草醛席夫碱的合成及应用.pdf

1、(10)申请公布号 CN 104151247 A (43)申请公布日 2014.11.19 CN 104151247 A (21)申请号 201410417927.5 (22)申请日 2014.08.23 C07D 231/46(2006.01) C09K 11/06(2006.01) G01N 21/64(2006.01) (71)申请人 桂林理工大学 地址 541004 广西壮族自治区桂林市建干路 12 号 (72)发明人 刘峥 李巍 魏席 (54) 发明名称 一种 4- 氨基安替比林缩异香草醛席夫碱的 合成及应用 (57) 摘要 本发明公开了一种 4- 氨基安替比林缩异香 草醛席夫碱的合

2、成及应用。4- 氨基安替比林缩异 香草醛席夫碱分子式为C19H19N3O3， 分子量337.37， 熔点为 250 -253。 （1） 称取 0.6906g 异香草 醛， 溶于 10mL 无水甲醇中， 完全溶解后转移至三 口烧瓶中， 在 35水浴条件下磁力搅拌。 （2） 称取 1.0162g4- 氨基安替比林溶于 10mL 无水甲醇中， 超声溶解。 （3） 将步骤 （2） 所得溶液缓慢滴加到步 骤 （1） 所得溶液中 ； 在60磁力搅拌条件下回流4 小时， 冷却、 过滤、 滤液在室温下静置两周后有淡 黄色晶体生成， 过滤， 晾干后得到 4- 氨基安替比 林缩异香草醛席夫碱 （C19H19N3O

3、3） 。4- 氨基安替比 林缩异香草醛席夫碱能作为荧光探针在荧光分析 领域得到应用。 (51)Int.Cl. 权利要求书 2 页 说明书 4 页 附图 2 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书2页 说明书4页 附图2页 (10)申请公布号 CN 104151247 A CN 104151247 A 1/2 页 2 1. 一种 4- 氨基安替比林缩异香草醛席夫碱， 其特征在于所述 4- 氨基安替比林缩异香 草醛席夫碱分子式为C19H19N3O3， 分子量337.37， 熔点为250-253， 其晶体学数据见表1， 键长和键角数据见表 2 ； 表 1 ： 4-

4、 氨基安替比林缩异香草醛席夫碱的晶体学数据 权 利 要 求 书 CN 104151247 A 2 2/2 页 3 注 ： w 1/2(Fo2)+0.0322P)2+2.4346P,P (Fo2+2Fc2)/3 表 2 ： 4- 氨基安替比林缩异香草醛席夫碱键长和键角 ( ) 所述的 4- 氨基安替比林缩异香草醛席夫碱的合成方法为 ： (1) 称取 0.6906g 异香草醛， 溶于 10mL 无水甲醇中， 完全溶解后转移至三口烧瓶中， 在 35水浴条件下磁力搅拌 ； (2) 称取 1.0162g4- 氨基安替比林溶于 10mL 无水甲醇中， 超声溶解 ； (3) 将步骤 (2) 所得溶液缓慢滴加

5、到步骤 (1) 所得溶液中 ； 在 60磁力搅拌条件下回 流4小时， 冷却、 过滤、 滤液在室温下静置两周后有淡黄色晶体生成， 过滤， 晾干后得到4-氨 基安替比林缩异香草醛席夫碱即 C19H19N3O3。 2. 根据权利要求 1 所述 4- 氨基安替比林缩异香草醛席夫碱的应用， 其特征在于所述 4- 氨基安替比林缩异香草醛席夫碱能作为荧光探针在荧光分析领域得到应用。 权 利 要 求 书 CN 104151247 A 3 1/4 页 4 一种 4- 氨基安替比林缩异香草醛席夫碱的合成及应用 技术领域 0001 本发明涉及 4- 氨基安替比林缩异香草醛席夫碱的合成， 所述的席夫碱晶体具有 层状结

6、构， 其较强的荧光性质使其可作为荧光探针在分析领域得到应用。 背景技术 0002 席夫碱是指含有活泼羰基和氨基的两类物质通过缩合反应形成的含CN基的一 类有机化合物。在国内， 关于席夫碱的合成工作起步较晚， 但发展较快。近年来， 已有大量 文献对有关席夫碱及其配合物进行报道。随着席夫碱及其金属配合物研究的不断深入， 人 们发现其具有良好的荧光特性 , 可以用作荧光分子探针和荧光分子开关， 应用于分析化学 和生物化学领域。一般情况下，“刚性、 平面、 大共轭键” 是荧光化合物的结构特征， 有针对 性的合成具有荧光特征结构的席夫碱化合物是一项很有意义的研究工作。 4-氨基安替比林 席夫碱具有以下几

7、个明显的特点 ： (1)4- 氨基安替比林分子结构中的芳香环可增大分子共 轭体系且席夫碱的CN又有流动性的电子桥， 能增强荧光发射， 另外大的共轭体系在使低 维分子形成更高维的超分子网络结构起到重要的作用， 所以 4- 氨基安替比林席夫碱可以 成为性能优良的荧光试剂 ； (2) 从弱相互作用和分子几何学的角度来看， 芳香环的存在也 为网络内和网络间的 堆积的形成提供了更便利的条件， 这也有利于超分子网络结 构的形成， 从而影响荧光的性质， 因此 4- 氨基安替比林席夫碱合成， 为此类化合物在荧光 分析领域中的应用开发提供了可能。4- 氨基安替比林缩异香草醛是一种新的 4- 氨基安替 比林席夫碱

8、， 其晶体结构未见报道， 本专利提出了一种具有层状结构的 4- 氨基安替比林缩 异香草醛席夫碱的合成方法， 为进一步研究 4- 氨基安替比林缩异香草醛席夫碱结构及其 与荧光性质的关系提供基础数据。 发明内容 0003 本发明的目的就是要合成具有层状结构的 4- 氨基安替比林缩异香草醛席夫碱， 使其具有较强的荧光性质， 而能作为荧光探针在分析领域得到应用。 0004 本发明涉及的 4- 氨基安替比林缩异香草醛席夫碱， 其特征在于所述席夫碱分子 式为C19H19N3O3， 分子量337.37， 熔点为250-253， 其晶体学数据见表1， 键长和键角数据 见 2。 0005 表 1 ： 4- 氨基

9、安替比林缩异香草醛席夫碱的晶体学数据 0006 0007 说 明 书 CN 104151247 A 4 2/4 页 5 0008 注 ： w 1/2(Fo2)+0.0322P)2+2.4346P,P (Fo2+2Fc2)/3 0009 表 2 ： 4- 氨基安替比林缩异香草醛席夫碱键长和键角 ( ) 0010 说 明 书 CN 104151247 A 5 3/4 页 6 0011 0012 本明涉及的 4- 氨基安替比林缩异香草醛席夫碱的合成方法 ： 0013 (1) 称取 0.6906g 异香草醛， 溶于 10mL 无水甲醇中， 完全溶解后转移至三口烧瓶 中， 在 35水浴条件下磁力搅拌。

10、0014 (2) 称取 1.0162g4- 氨基安替比林溶于 10mL 无水甲醇中， 超声溶解。 0015 (3) 将步骤 (2) 所得溶液缓慢滴加到步骤 (1) 所得溶液中 ； 在 60磁力搅拌条件 下回流 4 小时， 冷却、 过滤、 滤液在室温下静置两周后有淡黄色晶体生成， 过滤， 晾干后得到 4- 氨基安替比林缩异香草醛席夫碱 (C19H19N3O3)。 0016 4- 氨基安替比林缩异香草醛席夫碱能作为荧光探针在荧光分析领域得到应用。 附图说明 0017 图 1 为本发明实施例制得的 4- 氨基安替比林缩异香草醛席夫碱晶体结构图。 0018 图 2 为发明实施例制得的 4- 氨基安替比

11、林缩异香草醛席夫碱晶体三维堆积图。 0019 图 3 为发明实施例制得的 4- 氨基安替比林缩异香草醛席夫碱 DMF 溶液荧光光谱 图。 具体实施方式 0020 实施例 ： 0021 (1) 称取 0.6906g 异香草醛， 溶于 10mL 无水甲醇中， 完全溶解后转移至三口烧瓶 中， 在 35水浴条件下磁力搅拌。 0022 (2) 称取 1.0162g4- 氨基安替比林溶于 10mL 无水甲醇中， 超声溶解。 说 明 书 CN 104151247 A 6 4/4 页 7 0023 (3) 将步骤 (2) 所得溶液缓慢滴加到步骤 (1) 所得溶液中 ； 在 60磁力搅拌条件 下回流 4 小时，

12、 冷却、 过滤、 滤液在室温下静置两周后有淡黄色晶体生成， 过滤， 晾干后得到 4- 氨基安替比林缩异香草醛席夫碱 (C19H19N3O3)。 0024 本发明涉及的 4- 氨基安替比林缩异香草醛席夫碱晶体结构分析 ： 选取尺寸为 0.350.330.32mm 的 4- 氨基安替比林缩异香草醛席夫碱淡黄色单晶安装在玻璃纤维 上， 在 Bruker Smart CCD 型 X- 射线衍射分析仪面探衍射仪进行晶体结构测定， 在 293(2)K 下， 采用石墨化的 Mo K 射线以 扫描方式在 3.5 27.9范围内 共收集 8046 个衍射点， 其中 4529 个独立衍射点， 2644 个 I2(

13、I) 的可观测衍射点用于结 构分析和结构修正。全部数据经 Lp 因子和经验吸收校正， 晶体结构由直接法解出， 对全部 非氢原子及其各向异性热参数进行全矩阵最小二乘法修正， 氢原子由理论值给出。所有计 算使用 SHELXS97、 SHELXL97 程序完成。 0025 从 4- 氨基安替比林缩异香草醛席夫碱的结晶学参数和结构精修参数 ( 表 1) 可 知， 4- 氨基安替比林缩异香草醛席夫碱属于单斜晶系， 空间群为 P21/c， 晶胞参数为 a 7.0655(4)， b 26.1707(18)， c 9.1052(6)， 90.00， 97.687(6)， 90.00， V 1668.52(18

14、)。由图 1 和图 2 看出， 4- 氨基安替比林缩异香草醛席夫碱晶体 分子结构是线性的非对称分子， 在该结构中， 甲氧基和酚及苯环和相邻的碳原子形成 - 共轭呈平面结构， 亚氨基和吡唑啉酮形成 - 共轭而呈平面结构。从三维堆积图可以看 出， 席夫碱以两分子单元重叠的甲氧基上的碳原子为轴线， 4- 氨基安替比林上的苯环相互 平行， 轴线两侧的堆积方向是相反的， 交叉排列形成一个 V 型图案， 层与层之间可能是静电 引力， 范德华力， 分子间的弱作用力的共同作用下， 交叉排列， 堆垛成三维结构。 同时相邻的 4 个分子由于两分子单元重叠的甲氧基上的碳原子和交叉的平行线组成了一个心形的图 案。 0

15、026 4- 氨基安替比林缩异香草醛席夫碱红外光谱分析 ： 在 1616.07cm-1位置出现 了 C N 的伸缩振动吸收峰， 在 3424.27cm-1位置应为酚羟基 O-H 键的伸缩振动吸收峰， 1581.21cm-1处的吸收峰可归属为 4- 氨基安替比林席夫碱分子羰基 C O 的伸缩振动峰， 在1581.21cm-1及1566.34cm-1出现苯环的骨架振动吸收峰， 认为有苯基存在， 同时C-O-C反 对称伸缩振动高波数位移为 1254.61cm-1， 此处也是芳香醚的伸缩振动峰， 证明该配体中含 有 Ar-O-CH3， 1432.47cm-1为 CH3的弯曲振动。从紫外光谱图中可知 4- 氨基安替比林缩异香 草醛席夫碱出现两个明显的吸收峰， 在 264nm 处吸收峰， 根据分子结构判断， 可将其归属为 共轭的 C N 发生的 * 跃迁， 而在 341nm 处的尖锐吸收峰为吡唑环的 C O 的 n * 跃迁。 0027 4- 氨基安替比林缩异香草醛席夫碱作为荧光探针在荧光分析领域得到应用。 说 明 书 CN 104151247 A 7 1/2 页 8 图 1 图 2 说 明 书 附 图 CN 104151247 A 8 2/2 页 9 图 3 说 明 书 附 图 CN 104151247 A 9