一种合成N（6氯3吡啶甲基）甲胺的改进工艺.pdf

1、(10)申请公布号 CN 102827070 A (43)申请公布日 2012.12.19 C N 1 0 2 8 2 7 0 7 0 A *CN102827070A* (21)申请号 201210307710.X (22)申请日 2012.08.27 C07D 213/61(2006.01) (71)申请人安徽常泰化工有限公司 地址 247200 安徽省池州市东至县香隅化工 园 (72)发明人陈前虎 (74)专利代理机构安徽合肥华信知识产权代理 有限公司 34112 代理人陈其霞 (54) 发明名称 一种合成N-（6-氯-3-吡啶甲基）-甲胺的 改进工艺 (57) 摘要 本发明公开了一种合成

2、N-（6-氯-3-吡 啶甲基）-甲胺的改进工艺，在反应釜中加入 甲苯和一甲胺气体，降温冷却至-55， 滴加2-氯-5-氯甲基吡啶甲苯溶液，生成 N-（6-氯-3-吡啶甲基）-甲胺，经水洗、分层，油层 经蒸馏脱去甲苯后得N-（6-氯-3-吡啶甲基）-甲 胺精品。本发明方法原料用量降低，减低了运输成 本，合成过程环保，产生的废水少，产物纯度高，适 宜工业化生产。 (51)Int.Cl. 权利要求书1页 说明书3页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书 1 页 说明书 3 页 1/1页 2 1.一种合成N-(6-氯-3-吡啶甲基)-甲胺的改进工艺，其特征在于：在反应

3、釜中加入 甲苯然后通入一甲胺气体，降温冷却至-55，滴加2-氯-5-氯甲基吡啶甲苯溶液，生 成N-(6-氯-3-吡啶甲基)-甲胺，经水洗、分离，油相经蒸馏脱去甲苯后得N-(6-氯-3-吡 啶甲基)-甲胺精品， 其反应式如下： 2.根据权利要求1所述的合成N-(6-氯-3-吡啶甲基)-甲胺的改进工艺，其特征在 于，具体包括以下步骤： (1)向反应釜中加入不超过反应釜体积1/2的甲苯，然后对反应体系降温，当温度 降到-55时，通入部分一甲胺气体，使其完全溶解在甲苯中，通入速度约为100 200kg/h，一甲胺气体的加入量为一甲胺气体反应总量的50-60； (2)将2-氯-5-氯甲基吡啶溶解到甲苯里

4、，充分搅拌，得到2-氯-5-氯甲基吡啶甲苯 溶液，将其滴加到步骤(1)的反应釜中，与一甲胺进行反应，其中，2-氯-5-氯甲基吡啶甲苯 溶液中2-氯-5-氯甲基吡啶与甲苯的重量比为5(1-2)，2-氯-5-氯甲基吡啶与一甲胺 的重量比为(1-3)：1，滴加时间46小时，控制反应温度为-5-2； (3)当第一次滴加结束后再次向反应体系中通入一甲胺气体反应总量的40-50一甲 胺气体，然后再滴加2-氯-5-氯甲基吡啶甲苯溶液，其中，2-氯-5-氯甲基吡啶甲苯溶液 中2-氯-5-氯甲基吡啶与甲苯的重量比为5(1-2)，2-氯-5-氯甲基吡啶与一甲胺的 重量比为(1.2-1.3)：1，控制滴加时间2.5

5、-3.5小时，反应温度-2-0，滴加结束后保温 1.5-2.5小时，分析检测2-氯-5-氯甲基吡啶的含量，当2-氯-5-氯甲基吡啶含量0.2 时，表示反应结束； (4)反应结束后，将物料转入水解釜，加水对反应釜中的反应产物进行水洗，充分搅拌 后，将其泵入分水器中让其静置分层，分离水相和有机相； (5)分离出的水相再用甲苯萃取1-2次，合并上层油层并蒸馏出溶剂甲苯得 N-(6-氯-3-吡啶甲基)-甲胺精品。 权 利 要 求 书CN 102827070 A 1/3页 3 一种合成 N-（6- 氯 -3- 吡啶甲基 ） - 甲胺的改进工艺 技术领域 0001 本发明涉及精细化工领域，具体涉及一种合成

6、N-(6-氯-3-吡啶甲基)-甲胺的改 进工艺。 背景技术 0002 N-(6-氯-3-吡啶甲基)-甲胺是制备杀虫剂吡虫啉、啶虫脒的重要中间体。 N-(6-氯-3-吡啶甲基)-甲胺名称可参见潍坊教育学院学报2006年第2期孙玉泉著杀 虫剂啶虫脒的合成，目前我国工厂采用的合成方法是在反应釜中加入甲苯和30一甲胺 水溶液，降温冷却至-55，滴加2-氯-5-氯甲基吡啶甲苯溶液，生成N-(6-氯-3-吡 啶甲基)-甲胺，经水洗、分层，油层经蒸馏脱去甲苯后得N-(6-氯-3-吡啶甲基)-甲胺精 品。上述反应过程使用30一甲胺水溶液的使用，不但加大了废水的产生量，对后续的环保 处理增加了很大难度，同时会使

7、反应过程中产生的氯化氢气体全部溶解在水中同一甲胺发 生反应，既增加了原料一甲胺的消耗，又增加了副产物，导致生产成本高。 发明内容 0003 本发明公开了一种合成N-(6-氯-3-吡啶甲基)-甲胺的改进工艺，本合成工艺具 有工艺简单、安全环保，可操作性强，易于工业化大生产，不需增加设备，可以取代目前所使 用的一甲胺水溶液工艺。 0004 为实现上述目的本发明采用的技术方案如下： 0005 一种合成N-(6-氯-3-吡啶甲基)-甲胺的改进工艺，其特征在于：在反应釜 中加入甲苯然后通入一甲胺气体，降温冷却至-55，滴加2-氯-5-氯甲基吡啶甲 苯溶液，生成N-(6-氯-3-吡啶甲基)-甲胺，经水洗、

8、分离，油相经蒸馏脱去甲苯后得 N-(6-氯-3-吡啶甲基)-甲胺精品， 0006 其反应式如下： 0007 0008 所述的合成N-(6-氯-3-吡啶甲基)-甲胺的改进工艺，其特征在于，具体包括以 下步骤： 0009 (1)向反应釜中加入不超过反应釜体积1/2的甲苯，然后对反应体系降温，当温 度降到-55时，通入部分一甲胺气体，使其完全溶解在甲苯中，通入速度约为100 200kg/h，一甲胺气体的加入量为一甲胺气体反应总量的50-60； 0010 (2)将2-氯-5-氯甲基吡啶溶解到甲苯里，充分搅拌，得到2-氯-5-氯甲基吡啶 甲苯溶液，将其滴加到步骤(1)的反应釜中，与一甲胺进行反应，其中，

9、2氯-5-氯甲基吡啶 甲苯溶液中2-氯-5-氯甲基吡啶与甲苯的重量比为5(1-2)，2-氯-5-氯甲基吡啶与一 说 明 书CN 102827070 A 2/3页 4 甲胺的重量比为(1-3)：1，滴加时间46小时，控制反应温度为-5-2； 0011 (3)当第一次滴加结束后再次向反应体系中通入一甲胺气体反应总量的40-50 一甲胺气体，然后再滴加2-氯-5-氯甲基吡啶甲苯溶液，其中，2-氯-5-氯甲基吡啶甲苯溶 液中2-氯-5-氯甲基吡啶与甲苯的重量比为5(1-2)，2-氯-5-氯甲基吡啶与一甲胺的 重量比为(1.2-1.3)：1，控制滴加时间2.5-3.5小时，反应温度-2-0，滴加结束后保

10、温 1.5-2.5小时，分析检测2-氯-5-氯甲基吡啶的含量，当2-氯-5-氯甲基吡啶含量0.2 时，表示反应结束； 0012 (4)反应结束后，将物料转入水解釜，加水对反应釜中的反应产物进行水洗，充分 搅拌后，将其泵入分水器中让其静置分层，分离水相和有机相； 0013 (5)分离出的水相再用甲苯萃取1-2次，合并上层油层并蒸馏出溶剂甲苯得 N-(6-氯-3-吡啶甲基)-甲胺精品。 0014 本发明的有益效果是： 0015 1、降低了运输费用 本发明工艺将原来一甲胺水溶液改换成一甲胺气体，原料纯 度高，使用量降低，大大降低了运输费用； 0016 2、产品纯度高 由于30一甲胺水溶液多是生产过程

11、尾气经水吸收制成，杂质较 多，合成的N-(6-氯-3-吡啶甲基)-甲胺产品的纯度不高，使用一甲胺气体，原料纯度高， 合成的N-(6-氯-3-吡啶甲基)-甲胺质量好； 0017 3、由于本工艺中一甲胺不含水，因此可提高设备利用效率。原工艺使用3000L搪 瓷反应釜每次只能投一甲胺(折百)330kg。工艺调整后，可通入一甲胺450kg，由此可看出 设备利用效率提高30以上。 0018 4、原生产工艺中反应结束后即利用反应釜直接分层。由于反应釜直径较大，分层 往往不彻底，同时未设界面层中间槽。经常出现油层分到水中或污水带入油层。若是前者 既浪费产品，又增加污水处理压力。若是后者，会加大蒸馏量同时对产

12、品质量也会造成不良 影响。 0019 5、改用一甲胺气体后，大量减少了生产工艺过程中废水产生量，降低了公司污水 处理的难度和成本，同时也减少了污染物排放量。 0020 经过半年来的生产实践证明，改用后，N-(6-氯-3-吡啶甲基)-甲胺产品纯度由 96提高到97.5以上，最高可达98.5。由此做原料生产的啶虫脒产品经国家农药产品 质量监督检验中心(南京)抽样检验各项指标均符合国家行业标准HG3755-2004要求，其 中主要指标啶虫脒含量达98.0，高于标准96.0。检验报告号：(2012)GJZPL-JC0007。 0021 因此，将N-(6-氯-3-吡啶甲基)-甲胺生产工艺过程中传统使用的

13、30一甲胺水 溶液改为一甲胺气体，可有效提高产品质量，减少污染物排放，降低生产成本。 具体实施方式 0022 以下通过实施例进一步说明本发明，但不限制本发明。 0023 一种合成N-(6-氯-3-吡啶甲基)-甲胺的改进工艺，具体步骤如下： 0024 (1)首先在3000L搪玻璃反应釜反应釜中加入1400kg甲苯，然后对反应体系降温， 当温度降到-55时，通入250kg一甲胺气体，使其完全溶解在甲苯中，一甲胺气体通 入速度约为100200kg/h； 说 明 书CN 102827070 A 3/3页 5 0025 (2)将500kg2-氯-5-氯甲基吡啶溶解到150kg甲苯里，搅拌均匀后得到 2-

14、氯-5-氯甲基吡啶甲苯溶液，将其滴加到反应釜中，保持搅拌状态，滴加时间约5小时，保 持反应温度在-5-2范围内； 0026 (3)滴加结束后，再次向反应釜中通入一甲胺气体200kg，一甲胺气体通入速度约 为100200kg/h，控制反应体系的温度为-2-0； 0027 (4)将250kg2-氯-5-氯甲基吡啶溶解到100kg甲苯里，搅拌均匀后得到 2-氯-5-氯甲基吡啶甲苯溶液，将此溶液滴加反应釜，控制滴加时间约2.5-3.5小时，反应 温度-2-0，滴加结束后保温1.5-2.5小时，分析检测2-氯-5-氯甲基吡啶的含量，当 2-氯-5-氯甲基吡啶含量0.2时，表示反应结束； 0028 (5)反应结束后，将物料转入水解釜，加水对水解釜中的反应产物进行水洗，充分 搅拌后，将其泵入分水器中让其静置分层，分离水相和油相，分离出的水相用甲苯萃取2-3 次，合并油相，对其进行减压蒸馏蒸出甲苯并回收，得到N-(6-氯-3-吡啶甲基)-甲胺精 品，含量98.5。 说 明 书CN 102827070 A