一种漏轻质油的循环水处理方法.pdf

1、(10)申请公布号 CN 102476873 A (43)申请公布日 2012.05.30 C N 1 0 2 4 7 6 8 7 3 A *CN102476873A* (21)申请号 201010557414.6 (22)申请日 2010.11.24 C02F 9/04(2006.01) C02F 1/50(2006.01) C02F 5/14(2006.01) (71)申请人中国石油化工股份有限公司 地址 100728 北京市朝阳区朝阳门北大街 22号 申请人中国石油化工股份有限公司北京化 工研究院 (72)发明人郦和生 李博伟 秦会敏 张春原 楼琼慧 (74)专利代理机构北京宇生知识产权

2、代理事务 所(普通合伙) 11116 代理人朱小莺 (54) 发明名称 一种漏轻质油的循环水处理方法 (57) 摘要 本发明提供了一种漏轻质油的循环水处理方 法，其包括以下步骤：a)加氧化型杀菌剂；b)阻 垢缓蚀剂包含至少一种有机膦酸、至少一种有机 羧酸类聚合物、任选的铜材缓蚀剂及任选的锌盐； c)投加至少一种聚氧乙烯型非离子表面活性剂。 使用本发明的方法可对循环水系统的设备进行除 油、剥离微生物粘泥，可一次完成，无需大量排污。 (51)Int.Cl. 权利要求书2页 说明书15页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书 2 页 说明书 15 页 1/2页 2

3、1.一种漏轻质油的循环水处理方法，其包括以下步骤：a)投加氧化型杀菌剂；b) 投加 阻垢缓蚀剂，所述阻垢缓蚀剂包含至少一种有机膦酸、至少一种有机羧酸类聚合物、任选的 铜材缓蚀剂及任选的锌盐；c)投加至少一种聚氧乙烯型非离子表面活性剂。 2.根据权利要求1所述的循环水处理方法，其特征在于所述氧化型杀菌剂为至少一 种选自含氯杀菌剂和含溴杀菌剂的杀菌剂；所述含氯杀菌剂优选自氯气、次氯酸钠、次氯酸 钙、二氯异氰脲酸钠、三氯异氰脲酸、1,3-二氯-5,5-二甲基海因和1-溴-3-氯-5,5-二 甲基海因，所述含溴杀菌剂优选自次溴酸及其盐、有机溴类杀菌剂和氯化溴，其中次溴酸 盐优选自次溴酸钠和次溴酸钙、有

4、机溴类杀菌剂优选自2，2-二溴代-3-次氨基丙酰胺和 1-溴-3-氯-5，5-二甲基代乙内酰脲；优选相对于待处理水溶液总量氧化型杀菌剂的有效 浓度为10-50mg/L。 3.根据权利要求1或2所述的循环水处理方法，其特征在于所述有机膦酸选自羟基乙 叉二膦酸、氨基三甲叉膦酸、2膦酸基1，2，4三羧酸丁烷、羟基膦酸基乙酸、乙二胺四 甲叉膦酸、二乙烯三胺五甲叉膦酸、对二膦磺酸、甘氨酸二甲叉膦酸、谷氨酸二甲叉膦酸、氨 基磺酸二甲叉膦酸、氨基乙磺酸二甲叉膦酸和聚醚基多氨基亚甲基膦酸。 4.根据权利要求1-3任一项所述的循环水处理方法，其特征在于所述有机羧酸类聚合 物选自均聚物、二元共聚物和三元共聚物，优

5、选选自聚天冬氨酸、聚环氧琥珀酸、聚丙烯酸、 聚马来酸酐、丙烯酸/丙烯酸羟丙酯共聚物、丙烯酸/丙烯酸羟丙酯/丙烯酸甲酯共聚物、 马来酸(酐)/苯乙烯磺酸共聚物、丙烯酸/苯乙烯磺酸共聚物、丙烯酸酯/苯乙烯磺酸共聚 物、马来酸(酐)/烯丙基磺酸共聚物、丙烯酸/烯丙基磺酸共聚物、丙烯酸/乙烯磺酸共聚 物、丙烯酸/2甲基2丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物、丙烯酸/丙烯酰胺/2甲基 2丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物、丙烯酸/丙烯酸酯/2甲基2丙烯酰胺基丙烷磺 酸共聚物、丙烯酸/马来酸/2甲基2丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物和丙烯酸/2丙 烯酰胺基2甲基丙膦酸/2甲基2丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物。 5.根据权利要求1-4任一项所

6、述的循环水处理方法，其特征在于所述铜材缓蚀剂为巯 基苯并噻唑或苯并三氮唑。 6.根据权利要求1-5任一项所述的循环水处理方法，其特征在于所述锌盐为硫酸锌或 氯化锌。 7.根据权利要求1-6任一项所述的循环水处理方法，其特征在 于所述的聚氧乙烯型非离子表面活性剂，优选自长链脂肪醇聚氧乙烯 醚和烷基酚聚氧乙烯醚；所述长链脂肪醇聚氧乙烯醚优选自通式为 的化合物，其中 R 3 为C 12 C 18 的烷基,n为8-40的自然数、优选为8-35； 所述烷基酚聚氧乙烯醚优选自通式为的化合物,其中R 4 为 C 8 C 12 的烷基、优选为C 8 、C 9 、C 12 的烷基,n为330的自然数，更优选自辛

7、基酚聚氧乙烯 （1020）醚、壬基酚聚氧乙烯（1020）醚和十二烷基酚聚氧乙烯（1020）醚。 8.根据权利要求1-7任一项所述的循环水处理方法，其特征在于相对于待处理水溶 液总量阻垢缓蚀剂中各组分的有效浓度为：有机膦酸2-15mg/L，有机羧酸类聚合物浓度为 2-15mg/L，铜材缓蚀剂的有效浓度为0-1.5 mg/L 、优选为0.5-1.5mg/L，锌盐的有效浓度以 权 利 要 求 书CN 102476873 A 2/2页 3 Zn 2+ 计为0-3.0mg/L、优选为0.5-3.0mg/L。 9.根据权利要求1-8任一项所述的循环水处理方法，其特征在于相对于待处理水溶液 总量，聚氧乙烯型

8、非离子表面活性剂的总有效浓度为2-50mg/L。 权 利 要 求 书CN 102476873 A 1/15页 4 一种漏轻质油的循环水处理方法 技术领域 0001 本发明涉及一种循环水的处理方法，具体地说涉及一种漏轻质油的循环水处理方 法。 背景技术 0002 轻质油一般泛指沸点范围约50350的烃类混合物。在石油炼制工业中，它可 以指轻质馏分油，也可以指轻质油产品。前者包括汽油（或石脑油）、裂解汽油、煤油（或喷气 燃料）、轻柴油（或常压瓦斯油）等馏分以及拔头油、抽余油等，它们主要来自原油蒸馏、催化 裂化、热裂化、石油焦化、加氢裂化以及催化重整等装置；后者是轻质馏分油经过精制过程 后得到的油品

9、。当发生物料泄漏时，轻质油容易与水发生乳化作用进入循环水系统，为系统 中的微生物提供了充足的营养源，使微生物可以在短时间内迅速繁殖，产生大量生物粘泥， 使水体发黑变臭，其附着于换热器内会使传热效率迅速降低，并使缓蚀阻垢药剂不能发挥 作用，引起严重的垢下腐蚀。大型化工企业通常采取大排大补的处理方法，即先加入粘泥剥 离剂，剥离后大量排水，再加入缓蚀阻垢剂。该方法消耗了大量的新鲜水并产生等量的排污 水，浪费了水处理药剂，且排污后需重新提高浓缩倍数，给操作带来了麻烦。 0003 中国专利申请CN1193609A公开了一种循环水系统内用于清洗系统中微生物垢等 污物的清洗预膜剂，清洗预膜剂由生物酶类净化剂

10、、生物抑制剂、无机盐复合剂和由缓蚀剂 和分散剂组成的常规水质稳定剂构成，其中无机盐复合剂由硅酸盐、锰酸盐、碳酸盐、正磷 酸盐组成。清洗方法是在循环水系统带热负荷的正常运行状态下，将生物酶类净化剂、生物 抑制剂、无机盐复合剂和常规水质稳定剂分别按总保有水量的特定浓度加入到循环水中， 并维持该浓度1560天。中国专利申请CN1125697A公开了一种生物净化剂在循环水系 统中的使用方法，将生物酶类净化剂加入循环水系统中，生物酶类净化剂为脂肪水解酶。循 环水系统中可加入常规水质稳定剂。采用该方法可将循环水中的油污去除，使泄漏物料降 解。其缺点均为使用了价格昂贵的生物酶类净化剂。 发明内容 0004

11、本发明的目的在于提供一种漏轻质油的循环水处理方法。使用本发明的方法可对 循环水系统的设备进行除油、剥离微生物粘泥，可一次完成，无需大量排污。 0005 为达到上述发明目的，本发明提供了一种漏轻质油的循环水处理方法，其包括以 下步骤： a）投加氧化型杀菌剂； b）投加阻垢缓蚀剂，所述阻垢缓蚀剂包含至少一种有机膦酸、至少一种有机羧酸类聚 合物、任选的铜材缓蚀剂及任选的锌盐； c）投加至少一种聚氧乙烯型非离子表面活性剂。 0006 本发明所述氧化型杀菌剂为至少一种选自含氯杀菌剂和含溴杀菌剂的杀菌剂；所 述含氯杀菌剂优选自氯气、次氯酸钠、次氯酸钙、二氯异氰脲酸钠、三氯异氰脲酸、1,3-二 说 明 书C

12、N 102476873 A 2/15页 5 氯-5,5-二甲基海因、1-溴-3-氯-5,5-二甲基海因，所述含溴杀菌剂优选自次溴酸及其 盐、有机溴类杀菌剂和氯化溴，其中次溴酸盐优选自次溴酸钠和次溴酸钙、有机溴类杀菌剂 优选自2，2-二溴代-3-次氨基丙酰胺和1-溴-3-氯-5，5-二甲基代乙内酰脲；优选相对 于待处理水溶液总量氧化型杀菌剂的有效浓度为10-50mg/L。 0007 本发明的方法包括按常规方法向循环冷却水中投加常规氧化型杀菌剂，以控制循 环冷却水系统中的微生物。常规氧化型杀菌剂，可有效控制循环冷却水系统的微生物，防止 微生物过量生长和粘泥的大量生成。 0008 本发明所述的阻垢缓

13、蚀剂中，有机膦酸选自羟基乙叉二膦酸（HEDP）、氨基三甲叉 膦酸（ATMP）、2膦酸基1，2，4三羧酸丁烷（PBTCA）、羟基膦酸基乙酸（HPAA）、乙二胺 四甲叉膦酸（EDTMP）、二乙烯三胺五甲叉膦酸（DETPMP）、对二膦磺酸、甘氨酸二甲叉膦酸、 谷氨酸二甲叉膦酸、氨基磺酸二甲叉膦酸、氨基乙磺酸二甲叉膦酸和聚醚基多氨基亚甲基 膦酸。 0009 本发明所述阻垢缓蚀剂中有机羧酸类聚合物选自均聚物、二元共聚物和三元共聚 物，优选自聚天冬氨酸、聚环氧琥珀酸、聚丙烯酸、聚马来酸酐、丙烯酸/丙烯酸羟丙酯共聚 物、丙烯酸/丙烯酸羟丙酯/丙烯酸甲酯共聚物、马来酸（酐）/苯乙烯磺酸共聚物、丙烯酸/ 苯乙烯

14、磺酸共聚物、丙烯酸酯/苯乙烯磺酸共聚物、马来酸（酐）/烯丙基磺酸共聚物、丙烯 酸/烯丙基磺酸共聚物、丙烯酸/乙烯磺酸共聚物、丙烯酸/2甲基2丙烯酰胺基丙 烷磺酸共聚物、丙烯酸/丙烯酰胺/2甲基2丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物、丙烯酸/ 丙烯酸酯/2甲基2丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物、丙烯酸/马来酸/2甲基2 丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物和丙烯酸/2丙烯酰胺基2甲基丙膦酸/2甲基2 丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物。其中所述的丙烯酸酯优选自丙烯酸C 1-8 酯，更优选自丙烯酸 甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸羟丙酯。 0010 当循环水冷却水系统中使用铜材设备时，本发明的阻垢缓蚀剂还含有杂环化合物 作为铜材缓蚀剂，优选为巯基

15、苯并噻唑或苯并三氮唑。 0011 对于腐蚀性较强的循环冷却水，其缓蚀问题应是要解决的重要问题，在将复合阻 垢缓蚀剂用于循环冷却水时，还可含有锌盐作为缓蚀剂，所述锌盐为硫酸锌或氯化锌。 0012 本发明所述的阻垢缓蚀剂相对于待处理水溶液总量各组分的有效浓度为：有机膦 2-15mg/L，机羧酸类聚合物浓度为2-15mg/L，铜材缓蚀剂的有效浓度为0-1.5mg/L、优选为 0.5-1.5mg/L，锌盐的有效浓度以Zn 2+ 计为0-3.0mg/L、优选为0.5-3.0mg/L。 0013 本发明所述的聚氧乙烯型非离子表面活性剂，优选自长链脂肪醇聚 氧乙烯醚和烷基酚聚氧乙烯醚；所述长链脂肪醇聚氧乙烯

16、醚优选自通式为 的化合物，其中R 3 为C 12 C 18 的烷基,n为8-40的自然数、优选为8-35； 所述烷基酚聚氧乙烯醚优选自通式为的化合物,其中R 4 为 C 8 C 12 的烷基、优选为C 8 、C 9 、C 12 的烷基,n为330的自然数，更优选自辛基酚聚氧乙烯 （1020）醚、壬基酚聚氧乙烯（1020）醚和十二烷基酚聚氧乙烯（1020）醚。 0014 表面活性剂的添加目的在于剥落设备管壁上的微生物粘泥并防止再次粘附。本发 明所述的聚氧乙烯型非离子表面活性剂相对于待处理水溶液总量聚氧乙烯型非离子表面 活性剂的总有效浓度为2-50mg/L。 说 明 书CN 102476873 A

17、 3/15页 6 0015 本发明b)步所述的的阻垢缓蚀剂可以以单剂的方式加入，也可以先配制成复合 阻垢缓蚀剂，再将复合阻垢缓蚀剂一次加入循环水中，优选以后者的方式进行。可用常规方 法制备本发明的复合阻垢缓蚀剂，各组分的加料次序并不重要，例如可以将有机膦酸、有机 羧酸类聚合物、锌盐和铜材缓蚀剂以及水按预定的比例混合，即可制得所需的复合阻垢缓 蚀剂。在复合阻垢缓蚀剂的制备过程中，还可加入少量的酸（如稀硫酸、浓或稀盐酸等），以 促进锌盐的溶解，尽快得到需要浓度的复合阻垢缓蚀剂的均一溶液。 0016 本发明的轻质油循环水处理方法的加料步骤可以依次按a)、b)和c)步骤进行，也 可以按其他任一顺序进行

18、a)-c)步，还可以同时进行这三个步骤。 0017 本发明的方法通过加入氧化型类杀菌剂、聚氧乙烯型非离子表面活性剂，可在控 制微生物生长的同时，有效剥离换热器管壁上的微生物粘泥，并防止微生物粘泥再次粘附， 与复合阻垢缓蚀剂一起应用于循环冷却水中，可确保循环水系统泄漏时的水处理效果，使 系统以低排污量，较高浓缩倍数平稳运行。本发明的优点是操作简单，无需水的大排大补。 可用于实现循环水系统漏轻质油后的在线恢复方法。 具体实施方式 0018 下面的实施例将有助于说明本发明，但不局限其范围。 0019 下述实施例中所用的平平加O-8（C 12 C 18 脂肪醇聚氧乙烯（8）醚）、平平加O-10 （C

19、12 C 18 脂肪醇聚氧乙烯（10）醚）、平平加O-15（C 12 C 18 脂肪醇聚氧乙烯（15）醚）、平平 加O-20（C 12 C 18 脂肪醇聚氧乙烯（20）醚）、平平加O-30（C 12 C 18 脂肪醇聚氧乙烯（30） 醚）均为上海凯美斯特水处理技术有限公司生产；所用的op-3（辛烷基酚聚氧乙烯（3）醚）、 op-6（辛烷基酚聚氧乙烯（6）醚）、op-10（辛烷基酚聚氧乙烯（10）醚）、op-20（辛烷基酚 聚氧乙烯（20）醚）、op-30（辛烷基酚聚氧乙烯（30）醚）、NP-4（壬烷基酚聚氧乙烯（4）醚）、 NP-6（壬烷基酚聚氧乙烯（6）醚）、NP-10（壬烷基酚聚氧乙烯（1

20、0）醚）、NP-21（壬烷基酚聚 氧乙烯（21）醚）、NP-30（壬烷基酚聚氧乙烯（30）醚）均为淄博海杰化工有限公司生产。 0020 下述实施例1-20及对比例1-14所用试验原水水质见表1。 0021 表1试验原水水质 注：1）pH无单位，电导率为s/cm，其余单位为mg/L，Ca 2+ 、总碱度、总硬度均以CaCO 3 计，下同；2）Ca 2+ 代表钙硬度，下同。 0022 下述实施例所制备的复合阻垢缓蚀剂的性能评定方法如下： 缓蚀性能：下面的实施例的缓蚀性能均按照中华人民共和国国家标准GB/T 18175-2000水处理剂缓蚀性能的测定 旋转挂片法进行试验。将20 # 优质碳钢试片固定

21、 在挂片仪上，放入加有按实施例所投加的阻垢缓蚀剂浓度的试验用水中（将表1中试验原 说 明 书CN 102476873 A 4/15页 7 水1、2、3分别补充Ca 2+ 和碱度至其各自浓缩倍数为3、5、5倍时的数值，作为试验用水），恒定 温度401，保持转速75r/min旋转72h，记录试验前后试片的重量，计算平均腐蚀速率。 0023 平均腐蚀速度计算公式为： F=（CW）/（AT） C:计算常数，以mm/a为单位时，C=8.7610 7 W:试件的腐蚀失重（g） A:试件的面积（cm 2 ） T:腐蚀试验时间（h） :试件材料的密度（kg/m 3 ） 阻碳酸钙垢性能：下面的实施例的阻垢性能均

22、按照中华人民共和国国家标准GB/T 16632-1996水处理剂阻垢性能的测定 碳酸钙沉积法进行试验。取试验用水（将表1中 试验原水1、2、3分别补充Ca 2+ 和碱度至其各自浓缩倍数为3、5、5倍时的数值，作为试验用 水），加入按实施例所投加的阻垢缓蚀剂浓度，取样分析水中剩余Ca 2+ 的浓度，同时做空白 样，并计算阻垢率。 0024 阻垢率=（CC 0 ）/（C 1 C 0 ）100% C：加入水处理剂的试液试验后Ca 2+ 的浓度（mg/L） C 0 ：未加水处理剂的空白试液试验后Ca 2+ 的浓度（mg/L） C 1 ：试验前配置好的试液中Ca 2+ 的浓度（mg/L） 异养菌的测定：

23、取试验水样，在无菌室内采用原水10倍稀释技术，将试验水样稀释到 适宜的倍数，并将相应稀释倍数的水样接种到培养皿中。然后将无菌培养基灌入培养皿中， 与水样混合均匀，等培养基凝固后倒置放在291的培养箱中培养724h。培养后，取出 培养皿，选择那些具有30-300个菌落的培养皿进行计数，将菌落数乘以相应稀释培数即为 该水样的异养菌数。 0025 粘附速率的测定：将试管安在换热器的旁路上，试验结束后取出试管，擦净试管外 壁后，恒温烘干，称取带粘附物试管重（W 1 ）。然后清洗试管内壁粘附物，干燥、称取试管重 （W 2 ），计算粘附速率F。 0026 F=7.210 5 （W 1 -W 2 ）/（At

24、） A:试件的面积（cm 2 ） T:腐蚀试验时间（h） 在测定阻垢性能时，下述实施例及对比例使用任何试验水质均不调pH值；在测定缓蚀 性能时，下述实施例及对比例使用试验配水1时需要调pH值。 0027 实施例1 阻垢缓蚀剂的配制：将8.8g的七水硫酸锌溶于76克水中，溶解均匀，加入8g浓度为 50%的HEDP，摇匀，加入6.7g固含量为30%的丙烯酸/2甲基2丙烯酰胺基丙烷磺 酸共聚物（共聚物中丙烯酸与2甲基2丙烯酰胺基丙烷磺酸的质量比为7:3，30时 的极限粘数为0.068dl/g），摇匀，加入0.5g苯并三氮唑，摇匀。 0028 用配制好的阻垢缓蚀剂溶液按100mg/L的阻垢缓蚀剂浓度向

25、试验用水（由原水3 配制）中投加时，水中HEDP、丙烯酸/2甲基2丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物、Zn 2+ 、苯 并三氮唑的有效浓度分别为4mg/L、2mg/L、2mg/L、0.5mg/L。 说 明 书CN 102476873 A 5/15页 8 0029 缓蚀试验时在烧杯中加入200mg裂解汽油，阻垢试验时在容量瓶内加入50mg裂解 汽油，再加入op-3 48mg/L，试验结果见表2。 0030 实施例2 阻垢缓蚀剂的配制：将10g浓度为40%的HPAA和8g浓度为50%的PBTCA溶于46.5克 水中，溶解均匀，加入8.8g的七水硫酸锌，摇匀，加入26.7g固含量为30%的丙烯酸/2甲 基2丙

26、烯酰胺基丙烷磺酸共聚物（共聚物中丙烯酸与2甲基2丙烯酰胺基丙 烷磺酸的质量比为7:3，30时的极限粘数为0.068dl/g），摇匀。 0031 用配制好的阻垢缓蚀剂溶液按100mg/L的阻垢缓蚀剂浓度向试验用水（由原水3 配制）中投加时，水中HPAA、PBTCA、丙烯酸/2甲基2丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物、 Zn 2+ 的有效浓度分别为4mg/L、4mg/L、8mg/L、2mg/L。 0032 缓蚀试验时在烧杯中加入200mg裂解汽油，阻垢试验时在容量瓶内加入50mg裂解 汽油，再加入op-6 40mg/L，试验结果见表2。 0033 实施例3 阻垢缓蚀剂的配制：将20g浓度为50%的的PBTC

27、A加入46.7g水中，摇匀，加入33.3g 固含量为30%的聚丙烯酸（30时的极限粘数为0.071dl/g），摇匀。 0034 用配制好的阻垢缓蚀剂溶液按100mg/L的阻垢缓蚀剂浓度向试验用水（由原水2 配制）中投加时，水中PBTCA、聚丙烯酸的有效浓度分别为10mg/L、10mg/L。 0035 缓蚀试验时在烧杯中加入200mg轻柴油，阻垢试验时在容量瓶内加入50mg轻柴 油，再加入op-10 30mg/L，试验结果见表2。 0036 实施例4 阻垢缓蚀剂的配制：将4g浓度为50%的对二膦磺酸和4g浓度为50%的DETPMP溶于 42g水中，摇匀，加入50g固含量为30%的丙烯酸/丙烯酸羟

28、丙酯/丙烯酸甲酯三元共聚 物（共聚物中丙烯酸与丙烯酸羟丙酯、丙烯酸甲酯的质量比为3:1:1，30时的极限粘数为 0.076dl/g），摇匀。 0037 用配制好的阻垢缓蚀剂溶液按100mg/L的阻垢缓蚀剂浓度向试验原水（由原水2 配制）中投加时，水中对二膦磺酸、DETPMP、丙烯酸/丙烯酸羟丙酯/丙烯酸甲酯共聚物的 有效浓度分别为2mg/L、2mg/L、15mg/L。 0038 缓蚀试验时在烧杯中加入100mg裂解汽油，阻垢试验时在容量瓶内加入25mg裂解 汽油，再加入op-20 10mg/L，试验结果见表2。 0039 实施例5 阻垢缓蚀剂的配制：将26.7g固含量为30%的丙烯酸/丙烯酸羟

29、丙酯共聚物（共聚物中 丙烯酸与丙烯酸羟丙酯的质量比为7:3，30时的极限粘数为0.075dl/g）加入48.8g水中， 溶解均匀，加入16g浓度为50%的ATMP和8g浓度为50%的EDTMP，摇匀，再加入0.5g苯并 三氮唑，摇匀。 0040 用配制好的阻垢缓蚀剂溶液按100mg/L的阻垢缓蚀剂浓度向试验用水（由原水2 配制）中投加时，水中ATMP、EDTMP、丙烯酸/丙烯酸羟丙酯共聚物、苯并三氮唑的有效浓度 分别为8mg/L、4mg/L、8mg/L、0.5mg/L。 0041 缓蚀试验时在烧杯中加入40mg轻柴油，阻垢试验时在容量瓶内加入10mg轻柴油， 再加入op-30 3mg/L，试验

30、结果见表2。 说 明 书CN 102476873 A 6/15页 9 0042 实施例6 阻垢缓蚀剂的配制：将8g浓度为50%的PBTCA加入48.7g水中，溶解均匀，加入13.3g 固含量为30%的聚环氧琥珀酸（30时的极限粘数为0.067dl/g）和30g浓度为30%的丙烯 酸/2甲基2丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物（共聚物中丙烯酸与2甲基2丙烯 酰胺基丙烷磺酸的质量比为7:3，30时的极限粘数为0.068dl/g），摇匀。 0043 用配制好的阻垢缓蚀剂溶液按100mg/L的阻垢缓蚀剂浓度向试验用水（由原水2 配制）中投加时，水中PBTCA、聚环氧琥珀酸、丙烯酸/2甲基2丙烯酰胺基丙烷磺酸 共

31、聚物的有效浓度分别为4mg/L、4mg/L、9mg/L。 0044 缓蚀试验时在烧杯中加入200mg裂解汽油，阻垢试验时在容量瓶内加入50mg裂解 汽油，再加入平平加O-8 48mg/L，试验结果见表2。 0045 实施例7 阻垢缓蚀剂的配制：将6g浓度为50%的对二膦磺酸加入54.7g水中，溶解均匀，加入6g 固含量为50%的甘氨酸二甲叉膦酸，摇匀，再加入33.3g浓度为30%的丙烯酸/苯乙烯磺酸 共聚物（共聚物中丙烯酸与苯乙烯磺酸的质量比为7:3，30时的极限粘数为0.076dl/g）， 摇匀。 0046 用配制好的阻垢缓蚀剂溶液按100mg/L的阻垢缓蚀剂浓度向试验用水（由原水2 配制）

32、中投加时，水中对二膦磺酸、甘氨酸二甲叉膦酸、丙烯酸/苯乙烯磺酸共聚物的有效浓 度分别为3mg/L、3mg/L、10mg/L。 0047 缓蚀试验时在烧杯中加入200mg裂解汽油，阻垢试验时在容量瓶内加入50mg裂解 汽油，再加入平平加O-10 40mg/L，试验结果见表2。 0048 实施例8 阻垢缓蚀剂的配制：将4g浓度为50%的谷氨酸二甲叉膦酸和8g浓度为50%的氨基磺 酸二甲叉膦酸加入58g水中，溶解均匀，加入16.7g固含量为30%的丙烯酸酯/苯乙烯磺酸 共聚物（共聚物中丙烯酸酯与苯乙烯磺酸的质量比为7:3，30时的极限粘数为0.067dl/ g）和13.3g浓度为30%的马来酸酐/烯

33、丙基磺酸共聚物（共聚物中马来酸酐与烯丙基磺酸 的质量比为7:3，30时的极限粘数为0.069dl/g），摇匀。 0049 用配制好的阻垢缓蚀剂溶液按100mg/L的阻垢缓蚀剂浓度向试验用水（由原水2 配制）中投加时，水中谷氨酸二甲叉膦酸、氨基磺酸二甲叉膦酸、丙烯酸酯/苯乙烯磺酸共聚 物、马来酸酐/烯丙基磺酸共聚物的有效浓度分别为2mg/L、4mg/L、5mg/L、4mg/L。 0050 缓蚀试验时在烧杯中加入200mg抽余油，阻垢试验时在容量瓶内加入50mg抽余 油，平平加O-15 30mg/L，试验结果见表2。 0051 实施例9 阻垢缓蚀剂的配制：将4g浓度为50%的氨基乙磺酸二甲叉膦酸加

34、入g水中，溶解均匀， 加入4g浓度为50%的聚醚基多氨基亚甲基膦酸，摇匀，再加入13.3g固含量为30%的马来 酸酐/苯乙烯磺酸共聚物（共聚物中马来酸酐与苯乙烯磺酸的质量比为7:3，30时的极限 粘数为0.065dl/g）和13.3g浓度为30%的丙烯酸/丙烯酰胺/2甲基2丙烯酰胺 基丙烷磺酸共聚物（共聚物中丙烯酸与丙烯酰胺、2甲基2丙烯酰胺基丙烷磺酸的 质量比为3:1:1，30时的极限粘数为0.071dl/g），摇匀。 0052 用配制好的阻垢缓蚀剂溶液按100mg/L的阻垢缓蚀剂浓度向试验用水（由原水2 说 明 书CN 102476873 A 7/15页 10 配制）中投加时，水中氨基乙磺

35、酸二甲叉膦酸、聚醚基多氨基亚甲基膦酸、马来酸酐/苯乙烯 磺酸共聚物、丙烯酸/丙烯酰胺/2甲基2丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物的有效浓度 分别为2mg/L、2mg/L、4mg/L、4mg/L。 0053 缓蚀试验时在烧杯中加入200mg裂解汽油，阻垢试验时在容量瓶内加入50mg裂解 汽油，再加入平平加O-20 20mg/L，试验结果见表2。 0054 实施例10 阻垢缓蚀剂的配制：将4g浓度为50%的EDTMP加入62g水中，溶解均匀，加入20g固含 量为30%的丙烯酸/马来酸/2甲基2丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物酸（共聚物中丙 烯酸与马来酸、2甲基2丙烯酰胺基丙烷磺酸的质量比为3:1:1，30时的极限粘

36、数 为0.066dl/g），摇匀，加入4g浓度为50%的DETPMP，摇匀，再加入10g浓度为30%的丙烯酸 /2丙烯酰胺基2甲基丙膦酸/2甲基2丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物（共聚物 中丙烯酸与2丙烯酰胺基2甲基丙膦酸、2甲基2丙烯酰胺基丙烷磺酸的质 量比为3:1:1，30时的极限粘数为0.068dl/g），摇匀。 0055 用配制好的阻垢缓蚀剂溶液按100mg/L的阻垢缓蚀剂浓度向试验用水（由原水2 配制）中投加时，水中EDTMP、DETPMP、丙烯酸/马来酸/2甲基2丙烯酰胺基丙烷磺 酸共聚物、丙烯酸/2丙烯酰胺基2甲基丙膦酸/2甲基2丙烯酰胺基丙烷磺 酸共聚物+的有效浓度分别为2mg/L、2

37、mg/L、6mg/L、3mg/L。 0056 缓蚀试验时在烧杯中加入200mg裂解汽油，阻垢试验时在容量瓶内加入50mg裂解 汽油，再加入平平加O-30 10mg/L，试验结果见表2。 0057 实施例11 阻垢缓蚀剂的配制：将23.3g固含量为30%的马来酸/苯乙烯磺酸共聚物（共聚物中马 来酸与苯乙烯磺酸的质量比为7:3，30时的极限粘数为0.072dl/g）和13.3g固含量为30% 的丙烯酸/苯乙烯磺酸共聚物（共聚物中丙烯酸与苯乙烯磺酸的质量比为7:3，30时的极 限粘数为0.076dl/g）溶于41.5g水中，溶解均匀，将7.5g浓度为40%的HPAA和10g浓度 为50%的谷氨酸二甲

38、叉膦酸，溶解均匀，加入4.4g的七水硫酸锌，摇匀。 0058 用配制好的阻垢缓蚀剂溶液按100mg/L的阻垢缓蚀剂浓度向试验用水（由原水1 配制）中投加时，水中HPAA、谷氨酸二甲叉膦酸、马来酸/苯乙烯磺酸共聚物、丙烯酸/苯乙 烯磺酸共聚物、Zn 2+ 的有效浓度分别为3mg/L、5mg/L、7mg/L、4mg/L、1mg/L。 0059 缓蚀试验时在烧杯中加入200mg抽余油，阻垢试验时在容量瓶内加入50mg抽余 油，再加入NP-4 40mg/L，试验过程中用硫酸调节pH值为7.70.2，试验结果见表2。 0060 实施例12 阻垢缓蚀剂的配制：将8.8g的七水硫酸锌溶于41.8克水中，溶解

39、均匀将8g浓度为50% 的甘氨酸二甲叉膦酸和8g浓度为50%的氨基磺酸二甲叉膦酸，溶解均匀，加入16.7g固含 量为30%的丙烯酸/烯丙基磺酸共聚物（共聚物中丙烯酸与烯丙基磺酸的质量比为7:3， 30时的极限粘数为0.065dl/g）和16.7g固含量为30%的丙烯酸/乙烯磺酸共聚物（共聚 物中丙烯酸与乙烯磺酸的质量比为7:3，30时的极限粘数为0.069dl/g），摇匀。 0061 用配制好的阻垢缓蚀剂溶液按100mg/L的阻垢缓蚀剂浓度向试验用水（由原水1 配制）中投加时，水中甘氨酸二甲叉膦酸、氨基磺酸二甲叉膦酸、丙烯酸/烯丙基磺酸共聚 物、丙烯酸/乙烯磺酸共聚物、Zn 2+ 的有效浓度分

40、别为4mg/L、4mg/L、5mg/L、5mg/L、2mg/L。 说 明 书CN 102476873 A 10 8/15页 11 0062 缓蚀试验时在烧杯中加入200mg裂解汽油，阻垢试验时在容量瓶内加入50mg裂解 汽油，再加入NP-30 30mg/L，试验过程中用硫酸调节pH值为7.70.2，试验结果见表2。 0063 实施例13 阻垢缓蚀剂的配制：将13.2g的七水硫酸锌溶于6.8克水中，溶解均匀将14g浓度为 50%的氨基乙磺酸二甲叉膦酸和16g浓度为50%的聚醚基多氨基亚甲基膦酸，溶解均匀，加 入33.3g固含量为30%的丙烯酸/马来酸/2甲基2丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物 （共聚物中

41、丙烯酸与马来酸、2甲基2丙烯酰胺基丙烷磺酸的质量比为3:1:1，30 时的极限粘数为0.066dl/g）和16.7g固含量为30%的聚马来酸酐（30时的极限粘数为 0.074dl/g），摇匀。 0064 用配制好的阻垢缓蚀剂溶液按100mg/L的阻垢缓蚀剂浓度向试验用水（由原水1 配制）中投加时，水中氨基乙磺酸二甲叉膦酸、聚醚基多氨基亚甲基膦酸、丙烯酸/马来酸 /2甲基2丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物、聚马来酸酐、Zn 2+ 的有效浓度分别为7mg/L、 8mg/L、10mg/L、5mg/L、3mg/L。 0065 缓蚀试验时在烧杯中加入100mg裂解汽油，阻垢试验时在容量瓶内加入25mg裂解 汽油

42、，再加入NP-10 10mg/L，试验过程中用硫酸调节pH值为7.70.2，试验结果见表2。 0066 实施例14 阻垢缓蚀剂的配制：将8.8g的七水硫酸锌溶于36.2g水中，溶解均匀将8g浓度为50% 的HEDP和8g浓度为50%的PBTCA，溶解均匀，加入26.7g固含量为30%的聚天冬氨酸（30 时的极限粘数为0.067dl/g）和13.3g固含量为30%的丙烯酸/2甲基2丙烯酰胺基 丙烷磺酸共聚物（共聚物中丙烯酸与2甲基2丙烯酰胺基丙烷磺酸的质量比为7:3， 30时的极限粘数为0.068dl/g），摇匀，再加入0.8g巯基苯并噻唑，摇匀。 0067 用配制好的阻垢缓蚀剂溶液按100mg

43、/L的阻垢缓蚀剂浓度向试验用水（由原水1 配制）中投加时，水中HEDP、PBTCA、聚天冬氨酸、丙烯酸/2甲基2丙烯酰胺基丙烷磺 酸共聚物、Zn 2+ 、巯基苯并噻唑的有效浓度分别为4mg/L、4mg/L、8mg/L、4mg/L、2mg/L、0.8mg/ L。 0068 缓蚀试验时在烧杯中加入40mg裂解汽油，阻垢试验时在容量瓶内加入10mg裂解 汽油，再加入NP-21 3mg/L，试验过程中用硫酸调节pH值为7.70.2，试验结果见表2。 0069 对比例1 试验除不加op-3外，试验条件及试验步骤同实施例1，试验结果见表2。 0070 对比例2 试验除不加op-6外，试验条件及试验步骤同实

44、施例2，试验结果见表2。 0071 对比例3 试验除不加op-10外，试验条件及试验步骤同实施例3，试验结果见表2。 0072 对比例4 试验除不加op-20外，试验条件及试验步骤同实施例4，试验结果见表2。 0073 对比例5 试验除不加op-30外，试验条件及试验步骤同实施例5，试验结果见表2。 0074 对比例6 试验除不加平平加O-8外，试验条件及试验步骤同实施例6，试验结果见表2。 说 明 书CN 102476873 A 11 9/15页 12 0075 对比例7 试验除不加平平加O-10外，试验条件及试验步骤同实施例7，试验结果见表2。 0076 对比例8 试验除不加平平加O-15

45、外，试验条件及试验步骤同实施例8，试验结果见表2。 0077 对比例9 试验除不加平平加O-20外，试验条件及试验步骤同实施例9，试验结果见表2。 0078 对比例10 试验除不加平平加O-30外，试验条件及试验步骤同实施例10，试验结果见表2。 0079 对比例11 试验除不加NP-4外，试验条件及试验步骤同实施例11，试验结果见表2。 0080 对比例12 试验除不加NP-30外，试验条件及试验步骤同实施例12，试验结果见表2。 0081 对比例13 试验除不加NP-10外，试验条件及试验步骤同实施例13，试验结果见表2。 0082 对比例14 试验除不加NP-21外，试验条件及试验步骤同

46、实施例14，试验结果见表2。 0083 表2实施例缓蚀阻垢结果 说 明 书CN 102476873 A 12 10/15页 13 注：实施例1、5、10的缓蚀试验均挂有铜片，其腐蚀速率均小于0.002mm/a。 0084 由上述实施例和对比例的数据可以看出：采用本发明的方法处理含泄漏轻质油的 高、中、低硬度水时，聚氧乙烯型非离子表面活性剂的加入并不影响阻垢缓蚀剂的缓蚀和阻 说 明 书CN 102476873 A 13 11/15页 14 碳酸钙垢性能，并可有效剥离粘附于设备表面的轻质油。 0085 为了模拟现场，按中华人民共和国化工行业标准HG/T216091所述的试验方法 进行了动态模拟试验

47、，下述实施例1520均为动态模拟实验。 0086 实施例15 阻垢缓蚀剂的配制：将8.8g的七水硫酸锌溶于74.5克水中，溶解均匀，加入10g浓度 为50%的HEDP，摇匀，加入6.7g固含量为30%的丙烯酸/2甲基2丙烯酰胺基丙烷 磺酸共聚物（共聚物中丙烯酸与2甲基2丙烯酰胺基丙烷磺酸的质量比为7:3，30 时的极限粘数为0.065dl/g），摇匀。 0087 控制参数如下： 试验水质：表1的原水3 钙硬度+总碱度值：A塔25050mg/L，B塔25050mg/L 流速：1.0m/s 入口温度：321 pH：不调 温差：10 阻垢缓蚀剂投加量如下： A塔：A塔内的水中含裂解汽油100mg/L

48、，用配制好的阻垢缓蚀剂溶液按100mg/L的 阻垢缓蚀剂浓度向试验用水中投加，使水中各组分的浓度为：HEDP 5mg/L，丙烯酸/2甲 基2丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物2mg/L，锌盐的有效浓度以Zn 2+ 计为2mg/L，再加入平 平加O-10 20mg/L和三氯异氰脲酸20mg/L。试验结果见表3。 0088 B塔：试验除不加平平加O-10外，试验条件及试验步骤同A塔。试验结果见表3、 表4。 0089 实施例16 阻垢缓蚀剂的配制：将20g浓度为50%的PBTCA溶于50克水中，摇匀，加入10g固含量 为30%的丙烯酸/丙烯酰胺/2甲基2丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物（共聚物中丙烯 酸与丙烯酰胺、2甲基2丙烯酰胺基丙烷磺酸共聚物的质量比为3:1:1，30时的极 限粘数为0.071dl/g）和20g固含量为30%的聚马来酸酐（30时的极限粘数为0.068dl/ g），摇匀。 0090 控制参数如下： 试验水质：表1的原水2 钙硬度+总碱度值：A塔100050mg/L，B塔100050mg/L 流速：