有机材料的稳定和表面改性.pdf

1、10申请公布号CN102007111A43申请公布日20110406CN102007111ACN102007111A21申请号200980113458522申请日2009033108154680620080417EPC07D327/06200601C07C323/15200601C07C323/52200601C07B63/04200601C09K15/0020060171申请人巴斯夫欧洲公司地址德国路德维希港72发明人M格斯特M米哈里克74专利代理机构北京市中咨律师事务所11247代理人刘金辉林柏楠54发明名称有机材料的稳定和表面改性57摘要本发明涉及对氧化降解、热降解或光诱导降解拥有杰出稳

2、定性和/或能够降低有机材料表面能的有机材料，其包含至少一种式I的化合物，其中通用符号如权利要求1中所定义。30优先权数据85PCT申请进入国家阶段日2010101586PCT申请的申请数据PCT/EP2009/0537702009033187PCT申请的公布数据WO2009/127514EN2009102251INTCL19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书5页说明书42页CN102007124A1/5页21一种包含如下组分的组合物A对氧化降解、热降解或光诱导降解敏感的有机材料，和B至少一种式I的化合物其中R1和R2各自独立地为氢，C1C25烷基，C2C25烯基，未取代或被

3、C1C4烷基取代的苯基，未取代或被C1C4烷基取代的C7C9苯基烷基，CHR7SONR8或CHR7ASONCH2CHR7BR9；R3和R4各自独立地为氢、C1C25烷基、未取代或被C1C4烷基取代的苯基；R5和R6各自独立地为氢，C1C25烷基，被氧间断的C2C25烷基，未取代或被C1C4烷基取代的苯基，卤素，CN，NO2，或R7、R7A和R7B各自独立地为氢、C1C12烷基、未取代或被卤素或C1C4烷基取代的苯基；R8为一价全氟化烷基或烯基，具有420个全氟化碳原子的线性或支化有机基团；R9为CN、SONR10、或NO2；R10为氢，C1C25烷基，C7C9苯基烷基，未取代或被C1C4烷基取

4、代的苯基，未取代或被C1C4烷基取代的C5C8环烷基；R11为氢，碱金属，C1C25烷基，C7C9苯基烷基，未取代或被C1C4烷基取代的苯基，未取代或被C1C4烷基取代的C5C8环烷基，或被氧或硫间断的C3C25烷基；R12和R13各自独立地为氢，C1C25烷基，C1C4烷酰基，C7C9苯基烷基，未取代或被C1C4烷基取代的苯基，或者R12和R13与它们所连接的氮原子一起形成未取代或被C1C4烷基取代或被氧、硫或间断的5、6或7元杂环；R14为氢、C1C8烷基或苄基；且N为0、1或2。2根据权利要求1的组合物，其中R1和R2各自独立地为氢，C1C18烷基，C2C18烯基，未取代或被C1C4烷基

5、取代的苯基，未取代或被C1C4烷基取代的C7C9苯基烷基，CHR7SONR8或CHR7ASONCH2CHR7BR9；R3和R4各自独立地为氢、C1C18烷基、未取代或被C1C4烷基取代的苯基；R5和R6各自独立地为氢，C1C18烷基，被氧间断的C2C18烷基，未取代或被C1C4烷基取权利要求书CN102007111ACN102007124A2/5页3代的苯基，卤素，CN，或R7、R7A和R7B各自独立地为氢、C1C12烷基或苯基；R8为一价全氟化烷基或烯基，具有420个全氟化碳原子的线性或支化有机基团；R9为CN、SONR10、或NO2；R10为氢，C1C18烷基，C7C9苯基烷基，未取代或被

6、C1C4烷基取代的苯基，未取代或被C1C4烷基取代的C5C8环烷基；R11为氢，C1C18烷基，C7C9苯基烷基，未取代或被C1C4烷基取代的苯基，未取代或被C1C4烷基取代的C5C8环烷基，或被氧或硫间断的C3C18烷基；R12和R13各自独立地为氢，C1C18烷基，C7C9苯基烷基，未取代或被C1C4烷基取代的苯基，或者R12和R13与它们所连接的氮原子一起形成未取代或被C1C4烷基取代或被氧、硫或间断的5、6或7元杂环；R14为氢、C1C8烷基或苄基；且N为0、1或2。3根据权利要求1的组合物，其中R1和R2各自独立地为氢、C1C12烷基、苯基、苄基、CHR7SONR8或CHR7ASON

7、CH2CHR7BR9；R3和R4各自独立地为氢、C1C12烷基或苯基；R5和R6各自独立地为氢、C1C12烷基、苯基、卤素、CN、或R7、R7A和R7B各自独立地为氢或C1C12烷基；R8为CF2MCF3或CH2CH2CF2MCF3；R9为CN、或R10为C1C12烷基、C7C9苯基烷基、苯基或C5C8环烷基；R11为氢、C1C12烷基、苄基、苯基或C5C8环烷基或C3C18烷基；R12和R13各自独立地为氢、C1C12烷基、苄基、苯基，或者R12和R13与它们所连接的氮原子一起形成6元杂环；M为312；且N为0、1或2。4根据权利要求1的组合物，其中R1为C1C4烷基、CHR7SONR8或C

8、HR7ASONCH2CHR7BR9；R2为C1C4烷基、CHR7SONR8或CHR7ASONCH2CHR7BR9；权利要求书CN102007111ACN102007124A3/5页4R3为氢；R4为氢或苯基；R5为氢；R6为氢或苯基；R7、R7A和R7B各自独立地为氢；R8为CH2CH2CF23CF3或CH2CH2CF27CF3；R9为R11为氢或C1C8烷基；且N为0、1或2。5根据权利要求1的组合物，其包含天然、半合成或合成聚合物作为组分A。6根据权利要求1的组合物，其包含热塑性聚合物作为组分A。7根据权利要求1的组合物，其包含聚烯烃作为组分A。8根据权利要求1的组合物，其中组分B基于组分

9、A的重量以0000510的量存在。9根据权利要求1的组合物，其除组分A和B外额外包含其它添加剂。10根据权利要求9的组合物，其包含酚类抗氧化剂、光稳定剂和/或加工稳定剂作为其它添加剂。11一种式I的化合物其中R1和R2各自独立地为氢，C1C25烷基，C2C25烯基，未取代或被C1C4烷基取代的苯基，未取代或被C1C4烷基取代的C7C9苯基烷基，CHR7SONR8或CHR7ASONCH2CHR7BR9；R3和R4各自独立地为氢、C1C25烷基、未取代或被C1C4烷基取代的苯基；R5和R6各自独立地为氢，C1C25烷基，被氧间断的C2C25烷基，未取代或被C1C4烷基取代的苯基，卤素，CN，NO2

10、，或R7、R7A和R7B各自独立地为氢、C1C12烷基、未取代或被卤素或C1C4烷基取代的苯基；R8为一价全氟化烷基或烯基，具有420个全氟化碳原子的线性或支化有机基团；R9为CN、SONR10、或NO2；权利要求书CN102007111ACN102007124A4/5页5R10为氢，C1C25烷基，C7C9苯基烷基，未取代或被C1C4烷基取代的苯基，未取代或被C1C4烷基取代的C5C8环烷基；R11为氢，碱金属，C1C25烷基，C7C9苯基烷基，未取代或被C1C4烷基取代的苯基，未取代或被C1C4烷基取代的C5C8环烷基，或被氧或硫间断的C3C25烷基；R12和R13各自独立地为氢，C1C2

11、5烷基，C1C4烷酰基，C7C9苯基烷基，未取代或被C1C4烷基取代的苯基，或者R12和R13与它们所连接的氮原子一起形成未取代或被C1C4烷基取代或被氧、硫或间断的5、6或7元杂环；R14为氢、C1C8烷基或苄基；且N为0、1或2。12根据权利要求11的化合物，其中R1为C1C4烷基、CHR7SONR8或CHR7ASONCH2CHR7BR9；R2为C1C4烷基、CHR7SONR8或CHR7ASONCH2CHR7BR9；R3为氢；R4为氢或苯基；R5为氢；R6为氢或苯基；R7、R7A和R7B各自独立地为氢；R8为CH2CH2CF23CF3或CH2CH2CF27CF3；R9为R11为氢或C1C8

12、烷基；且N为0、1或2。13一种式II的化合物其中R1和R2各自独立地为氢，C1C25烷基，C2C25烯基，未取代或被C1C4烷基取代的苯基，未取代或被C1C4烷基取代的C7C9苯基烷基，CHR7ASONCH2CHR7BR9；R7、R7A和R7B各自独立地为氢、C1C12烷基、未取代或被卤素或C1C4烷基取代的苯基；R9为CN、SONR10、或NO2；R10为氢，C1C25烷基，C7C9苯基烷基，未取代或被C1C4烷基取代的苯基，未取代或被C1C4烷基取代的C5C8环烷基；R11为氢，碱金属，C1C25烷基，C7C9苯基烷基，未取代或被C1C4烷基取代的苯基，未取权利要求书CN10200711

13、1ACN102007124A5/5页6代或被C1C4烷基取代的C5C8环烷基，或被氧或硫间断的C3C25烷基；R12和R13各自独立地为氢，C1C25烷基，C1C4烷酰基，C7C9苯基烷基，未取代或被C1C4烷基取代的苯基，或者R12和R13与它们所连接的氮原子一起形成未取代或被C1C4烷基取代或被氧、硫或间断的5、6或7元杂环；R14为氢、C1C8烷基或苄基；R15为CHR7ASONCH2CHR7BR9，且N为0、1或2。14一种稳定有机材料以抵抗氧化降解、热降解或光诱导降解和/或降低有机材料表面能的方法，其包括将至少一种根据权利要求1的式I化合物掺入有机材料中或施用至有机材料上。15根据权

14、利要求1的式I化合物作为有机材料稳定剂以抵抗氧化降解、热降解或光诱导降解和/或作为有机材料表面能降低剂的用途。权利要求书CN102007111ACN102007124A1/42页7有机材料的稳定和表面改性0001本发明涉及包含有机材料，优选聚合物或滑润剂的组合物，还涉及苯并氧硫杂环己烷衍生物及其用于稳定有机材料以抵抗氧化降解、热降解或光诱导降解和/或作为有机材料表面能降低剂的用途。0002已知的稳定剂没有在各方面满足稳定剂需要满足的高要求，特别是针对保存期限、水吸收、水解灵敏度、加工稳定、色彩性能、挥发度、迁移行为、相容性和抗光防护改进方面的高要求。因此持续需要用于对氧化降解、热降解和/或光诱

15、导降解敏感的有机材料的有效稳定剂和/或满足作为有机材料表面能降低剂的条件，例如增加有机材料的油和水排斥性。0003现已发现苯并氧硫杂环己烷衍生物特别适合用作对氧化降解、热降解或光诱导降解敏感的有机材料的稳定剂和/或用作有机材料表面能降低剂。0004因此，本发明涉及一种包含如下组分的组合物0005A对氧化降解、热降解或光诱导降解敏感的有机材料，和0006B至少一种式I的化合物00070008其中R1和R2各自独立地为氢，C1C25烷基，C2C25烯基，未取代或被C1C4烷基取代的苯基，未取代或被C1C4烷基取代的C7C9苯基烷基，CHR7SONR8或CHR7SONCH2CHR7R9；0009R3

16、和R4各自独立地为氢、C1C25烷基、未取代或被C1C4烷基取代的苯基；0010R5和R6各自独立地为氢，C1C25烷基，被氧间断的C2C25烷基，未取代或被C1C4烷基取代的苯基，卤素，CN，NO2，或0011R7为氢、C1C12烷基、未取代或被卤素或C1C4烷基取代的苯基；0012R8为一价全氟化烷基或烯基，具有420个全氟化碳原子的线性或支化有机基团；0013R9为CN、SONR10、或NO2；0014R10为氢，C1C25烷基，C7C9苯基烷基，未取代或被C1C4烷基取代的苯基，未取代或被C1C4烷基取代的C5C8环烷基；说明书CN102007111ACN102007124A2/42页

17、80015R11为氢，碱金属，C1C25烷基，C7C9苯基烷基，未取代或被C1C4烷基取代的苯基，未取代或被C1C4烷基取代的C5C8环烷基，或被氧或硫间断的C3C25烷基；0016R12和R13各自独立地为氢，C1C25烷基，C1C4烷酰基，C7C9苯基烷基，未取代或被C1C4烷基取代的苯基，或者R12和R13与它们所连接的氮原子一起形成未取代或被C1C4烷基取代或被氧、硫或间断的5、6或7元杂环；0017R14为氢、C1C8烷基或苄基；且0018N为0、1或2。0019具有至多25个碳原子的烷基为支化或未支化基团，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、2乙基丁基、正

18、戊基、异戊基、1甲基戊基、1，3二甲基丁基、正己基、1甲基己基、正庚基、异庚基、1，1，3，3四甲基丁基、1甲基庚基、3甲基庚基、正辛基、2乙基己基、1，1，3三甲基己基、1，1，3，3四甲基戊基、壬基、癸基、十一烷基、1甲基十一烷基、十二烷基、1，1，3，3，5，5六甲基己基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、二十烷基或二十二烷基。0020具有至多4个碳原子的烷酰基为支化或未支化基团，例如甲酰基、乙酰基、丙酰基、丁酰基或戊酰基。0021具有225个碳原子的烯基为支化或未支化基团，例如乙烯基、丙烯基、2丁烯基、3烯基、异丁烯基、正2，4戊二烯基、3甲基2丁烯基、正2辛

19、烯基、正2十二烯基、异十二烯基、油基、正2十八烯基或正4十八烯基。0022优选含有13个，特别是一个或两个烷基的被C1C4烷基取代的苯基例如为邻、间或对甲基苯基、2，3二甲基苯基、2，4二甲基苯基、2，5二甲基苯基、2，6二甲基苯基、3，4二甲基苯基、3，5二甲基苯基、2甲基6乙基苯基、4叔丁基苯基、2乙基苯基或2，6二乙基苯基。0023C7C9苯基烷基例如为苄基、甲基苄基、，二甲基苄基或2苯基乙基。0024被C1C4烷基取代的C7C9苯基烷基例如为4甲基苄基、4甲基甲基苄基、4甲基，二甲基苄基或4甲基苯基2乙基。0025被氧或硫间断的C3C25烷基例如为CH3OCH2CH2、CH3SCH2C

20、H2、CH3OCH2CH2OCH2CH2、CH3OCH2CH22OCH2CH2、CH3OCH2CH23OCH2CH2或CH3OCH2CH24OCH2CH2。0026卤素例如为氟、氯、溴或碘。0027一价全氟化烷基或烯基，具有420个全氟化碳原子的线性或支化有机基团例如为CF2MCF3或CH2CH2CF2MCF3，其中M为319，优选312。全氟烷基结构部分也表示全氟烷基结构部分的混合物，这意指R8通常伴随含有小部分具有较低碳原子数的全氟烷基和小部分具有较高碳原子数的全氟烷基。0028未取代或被C1C4烷基取代的C5C8环烷基例如为环戊基、甲基环戊基、二甲基环戊基、环己基、甲基环己基、二甲基环己

21、基、三甲基环己基、叔丁基环己基、环庚基或环辛基。优选环己基和叔丁基环己基。0029其中R12和R13与它们所连接的氮原子一起形成未取代或被C1C4烷基取代或被氧、硫或间断的5、6或7元杂环，这例如表示如下基团说明书CN102007111ACN102007124A3/42页9或R12和R13优选与它们所连接的氮原子形成被氧间断的6元杂环，例如0030感兴趣的组合物包括包含式I化合物作为组分B的那些。其中R1和R2各自独立地为氢，C1C18烷基，C2C18烯基，未取代或被C1C4烷基取代的苯基，未取代或被C1C4烷基取代的C7C9苯基烷基，CHR7SONR8或CHR7SONCH2CHR7R9；00

22、31R3和R4各自独立地为氢、C1C18烷基、未取代或被C1C4烷基取代的苯基；0032R5和R6各自独立地为氢，C1C18烷基，被氧间断的C2C18烷基，未取代或被C1C4烷基取代的苯基，卤素，CN，或R7为氢、C1C12烷基或苯基；0033R8为一价全氟化烷基或烯基，具有420个全氟化碳原子的线性或支化有机基团；0034R9为CN、SONR10、或NO2；R10为氢，C1C18烷基，C7C9苯基烷基，未取代或被C1C4烷基取代的苯基，未取代或被C1C4烷基取代的C5C8环烷基；0035R11为氢，C1C18烷基，C7C9苯基烷基，未取代或被C1C4烷基取代的苯基，未取代或被C1C4烷基取代

23、的C5C8环烷基，或被氧或硫间断的C3C18烷基；R12和R13各自独立地为氢，C1C18烷基，C7C9苯基烷基，未取代或被C1C4烷基取代的苯基，或者R12和R13与它们所连接的氮原子一起形成未取代或被C1C4烷基取代或被氧、硫或间断的5、6或7元杂环；0036R14为氢、C1C8烷基或苄基；且0037N为0、1或2。0038感兴趣的组合物包括包含至少一种其中R3和R5为氢的式I化合物作为组分B的那些。0039优选组合物包含至少一种式I化合物作为组分B，其中R1和R2各自独立地为C1C4烷基、CHR7SONR8或CHR7SONCH2CHR7R9；0040R7为氢或C1C4烷基；0041R8为

24、一价全氟化烷基或烯基，具有420个全氟化碳原子的线性或支化有机基团；说明书CN102007111ACN102007124A4/42页100042R9为0043R11为氢或C1C12烷基；且0044N为0、1或2。0045优选组合物包含至少一种式I化合物作为组分B，其中R1和R2各自独立地为C1C4烷基、CHR7SONR8或CHR7ASONCH2CHR7BR9；0046R7、R7A和R7B各自独立地为氢或C1C4烷基；0047R8为一价全氟化烷基或烯基，具有420个全氟化碳原子的线性或支化有机基团；0048R9为0049R11为氢或C1C12烷基；且0050N为0、1或2。0051优选组合物包含

25、至少一种式I化合物作为组分B，其中0052R8为CF2MCF3或CH2CH2CF2MCF3；且0053M为312。0054同样优选组合物包含至少一种式I化合物作为组分B，其中R1和R2各自独立地为氢、C1C12烷基、苯基、苄基、CHR7SONR8或CHR7SONCH2CHR7R9；0055R3和R4各自独立地为氢、C1C12烷基或苯基；0056R5和R6各自独立地为氢、C1C12烷基、苯基、卤素、CN、或0057R7为氢或C1C12烷基；0058R8为CF2MCF3或CH2CH2CF2MCF3；0059R9为CN、或0060R10为C1C12烷基、C7C9苯基烷基、苯基或C5C8环烷基；006

26、1R11为氢、C1C12烷基、苄基、苯基或C5C8环烷基或C3C18烷基；0062R12和R13各自独立地为氢、C1C12烷基、苄基、苯基，或者R12和R13与它们所连接的氮原子一起形成6元杂环；0063M为312；且0064N为0、1或2。0065特别优选组合物包含至少一种式I化合物作为组分B，其中0066R1为C1C4烷基、CHR7SONR8或CHR7SONCH2CHR7R9；0067R2为C1C4烷基、CHR7SONR8或CHR7SONCH2CHR7R9；0068R3为氢；0069R4为氢或苯基；0070R5为氢；说明书CN102007111ACN102007124A5/42页11007

27、1R6为氢或苯基；0072R7为氢；0073R8为CH2CH2CF23CF3或CH2CH2CF27CF3；0074R9为0075R11为氢或C1C8烷基；且0076N为0、1或2。0077优选组合物包含至少一种式I化合物作为组分B，其中R9为CN、SONR10、或NO2。0078优选组合物包含至少一种式I化合物作为组分B，其中R11为C1C25烷基，C7C9苯基烷基，未取代或被C1C4烷基取代的苯基，未取代或被C1C4烷基取代的C5C8环烷基，或被氧或硫间断的C3C25烷基。0079优选组合物包含至少一种式I化合物作为组分B，其中R12和R13各自独立地为C1C25烷基，C1C4烷酰基，C7C

28、9苯基烷基，未取代或被C1C4烷基取代的苯基，或者R12和R13与它们所连接的氮原子一起形成未取代或被C1C4烷基取代或被氧、硫或间断的5、6或7元杂环。0080特别优选表1化合物101120和如下化合物121140。0081说明书CN102007111ACN102007124A6/42页120082说明书CN102007111ACN102007124A7/42页130083组分B适用于稳定有机材料以抵抗氧化降解、热降解或光诱导降解。这类材料的实例有00841单烯烃和二烯烃的聚合物，例如聚丙烯、聚异丁烯、聚丁1烯、聚4甲基戊1烯、聚乙烯基环己烷、聚异戊二烯或聚丁二烯，以及环烯烃如环戊烯或降冰片

29、烯的聚合物，聚乙烯其任选可交联，例如高密度聚乙烯HDPE、高密度和高分子量聚乙烯HDPEHMW、高密度和超高分子量聚乙烯HDPEUHMW、中密度聚乙烯MDPE、低密度聚乙烯LDPE、线性低密度聚乙烯LLDPE、VLDPE和ULDPE。0085聚烯烃，即前面段落中例举的单烯烃聚合物，优选聚乙烯和聚丙烯，可以通过不同方法制备，尤其通过下列方法制备0086A自由基聚合通常在高压和高温下。0087B使用通常含有一种或一种以上周期表第IVB、VB、VIB或VIII族金属的催化剂的催化聚合。这些金属通常具有一个或一个以上配体，通常是可为或配位的氧化物、卤化物、醇盐、酯、醚、胺、烷基、烯基和/或芳基。这些金

30、属配合物可为游离形式或固定在基材上，通常在活化氯化镁、氯化钛III、氧化铝或氧化硅上。这些催化剂可溶于或不溶于聚合介质中。所述催化剂本身可用于聚合或者可使用其它活化剂，通常为烷基金属、金属氢化物、金属烷基卤化物、金属烷基氧化物或金属烷基氧烷，其中所述金属为周期表第IA、IIA和/或IIIA族的元素。所述活化剂可方便地用其它酯、醚、胺或甲硅烷基醚基团改性。这些催化剂体系通常称为PHILIPS、STANDARDOILINDIANA、齐格勒纳塔、TNZ杜邦、茂金属或单中心催化剂SSC。008821下提及的聚合物的混合物，例如聚丙烯与聚异丁烯、聚丙烯与聚乙烯的混合说明书CN102007111ACN10

31、2007124A8/42页14物例如PP/HDPE、PP/LDPE和不同种类聚乙烯的混合物例如LDPE/HDPE。00893单烯烃和二烯烃相互之间或与其它乙烯基单体的共聚物，例如乙烯/丙烯共聚物，线性低密度聚乙烯LLDPE及其与低密度聚乙烯LDPE的混合物，丙烯/丁1烯共聚物，丙烯/异丁烯共聚物，乙烯/丁1烯共聚物，乙烯/己烯共聚物，乙烯/甲基戊烯共聚物，乙烯/庚烯共聚物，乙烯/辛烯共聚物，乙烯/乙烯基环己烷共聚物，乙烯/环烯烃共聚物例如乙烯/降冰片烯，例如COC，乙烯/1烯烃共聚物，其中1烯烃原位产生，丙烯/丁二烯共聚物，异丁烯/异戊二烯共聚物，乙烯/乙烯基环己烯共聚物，乙烯/丙烯酸烷基酯共

32、聚物，乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物，乙烯/乙酸乙烯酯共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物及其盐离聚物以及乙烯与丙烯和二烯如己二烯、二环戊二烯或亚乙基降冰片烯的三元共聚物，和这些共聚物相互之间及与上述1下提及聚合物的混合物，例如聚丙烯/乙烯丙烯共聚物、LDPE/乙烯乙酸乙烯酯共聚物EVA、LDPE/乙烯丙烯酸共聚物EAA、LLDPE/EVA、LLDPE/EAA和交替或无规聚烯烃/一氧化碳共聚物及其与其它聚合物如聚酰胺的混合物。00904烃树脂例如C5C9，包括其氢化改性物例如增稠剂以及聚烯烃和淀粉的混合物。0091来自14的均聚物和共聚物可以具有任何立体结构，包括间规、等规、半等规或无规立构；其中优选无规

33、立构聚合物。还包括立构嵌段聚合物。00925聚苯乙烯、聚对甲基苯乙烯、聚甲基苯乙烯。00936衍生于乙烯基芳族单体的芳族均聚物和共聚物，所述单体包括苯乙烯，甲基苯乙烯，乙烯基甲苯的所有异构体，尤其是对乙烯基甲苯，乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、乙烯基联苯、乙烯基萘和乙烯基蒽的所有异构体及其混合物。均聚物和共聚物可具有任何立体结构，包括间规、等规、半等规或无规立构；其中优选无规立构聚合物。还包括立构嵌段聚合物。00946A含有上述乙烯基芳族单体和选自乙烯、丙烯、二烯、腈、酸、马来酸酐、马来酰亚胺、乙酸乙烯酯和氯乙烯或丙烯酸衍生物及其混合物的共聚单体的共聚物，例如苯乙烯/丁二烯、苯乙烯/丙烯腈、苯乙烯/乙

34、烯共聚物、苯乙烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/马来酸酐、苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯；高冲击强度的苯乙烯共聚物和其它聚合物如聚丙烯酸酯、二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯三元共聚物的混合物；以及苯乙烯的嵌段共聚物，例如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯、苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯、苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。00956B衍生于6下所提到的聚合物的氢化的氢化芳族聚合物，尤其包括通过氢化无规立构聚苯乙烯得到的聚环己基乙烯PCHE，也常称为聚乙烯基环己烷PVCH。00966C衍生于6A下所提到的聚合物的氢化的氢化芳族聚合物。0097

35、均聚物和共聚物可以具有任何立体结构，包括间规、等规、半等规或无规立构；其中优选无规立构聚合物。还包括立构嵌段聚合物。00987乙烯基芳族单体如苯乙烯或甲基苯乙烯的接枝共聚物，例如苯乙烯接枝聚丁二烯，苯乙烯接枝聚丁二烯苯乙烯或聚丁二烯丙烯腈共聚物；苯乙烯和丙烯腈或甲基丙烯腈接枝聚丁二烯；苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯接枝聚丁二烯；苯乙烯和马来说明书CN102007111ACN102007124A9/42页15酸酐接枝聚丁二烯；苯乙烯、丙烯腈和马来酸酐或马来酰亚胺接枝聚丁二烯；苯乙烯和马来酰亚胺接枝聚丁二烯；苯乙烯和丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯接枝聚丁二烯；苯乙烯和丙烯腈接枝乙烯/丙烯/二烯三元

36、共聚物；苯乙烯和丙烯腈接枝聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯；苯乙烯和丙烯腈接枝丙烯酸酯/丁二烯共聚物，及其与6下所列共聚物的混合物，例如称作ABS、MBS、ASA或AES聚合物的共聚物混合物。00998含卤素的聚合物，例如聚氯丁二烯、氯化橡胶、异丁烯/异戊二烯的氯化和溴化共聚物卤丁基橡胶、氯化或磺基氯化聚乙烯、乙烯和氯代乙烯的共聚物、表氯醇均聚物和共聚物，尤其是含卤素乙烯基化合物的聚合物，例如聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏氟乙烯，及其共聚物如氯乙烯/偏氯乙烯、氯乙烯/乙酸乙烯酯或偏氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。01009衍生于，不饱和酸及其衍生物的聚合物，例如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯；用

37、丙烯酸丁酯冲击改性的聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酰胺和聚丙烯腈。0101109下所提到的单体相互之间或与其它不饱和单体的共聚物，例如丙烯腈/丁二烯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷基酯或丙烯腈/卤乙烯共聚物或丙烯腈/甲基丙烯酸烷基酯/丁二烯三元共聚物。010211衍生于不饱和醇和胺或其酰基衍生物或缩醛的聚合物，例如聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚硬脂酸乙烯酯、聚苯甲酸乙烯酯、聚马来酸乙烯酯、聚乙烯醇缩丁醛、聚邻苯二甲酸烯丙基酯或聚烯丙基蜜胺；以及它们与上面1中所提到的烯烃的共聚物。010312环醚的均聚物和共聚物，如聚亚烷基二醇、聚氧乙烯、聚氧丙烯或其与二缩水甘油基醚的共聚物。0

38、10413聚缩醛如聚甲醛和含有氧化乙烯作为共聚单体的那些聚甲醛；用热塑性聚氨酯、丙烯酸酯或MBS改性的聚缩醛。010514聚苯醚和聚苯硫醚，以及聚苯醚与苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。010615一方面衍生于羟基封端的聚醚、聚酯或聚丁二烯且另一方面衍生于脂族或芳族多异氰酸酯的聚氨酯，以及其前体。010716衍生于二胺和二羧酸和/或衍生于氨基羧酸或相应内酰胺的聚酰胺和共聚酰胺，例如聚酰胺4，聚酰胺6，聚酰胺6/6、6/10、6/9、6/12、4/6、12/12，聚酰胺11，聚酰胺12，来源于间苯二甲胺和己二酸的芳族聚酰胺；由六亚甲基二胺和间苯二甲酸或/或对苯二甲酸制备的聚酰胺含或不含作为改性剂的弹

39、性体，例如聚对苯二甲酰2，4，4，三甲基六亚甲基二胺或聚间苯二甲酰间苯二胺；还有上述聚酰胺与聚烯烃、烯烃共聚物、离聚物或化学键合或接枝弹性体的嵌段共聚物；或与聚醚如聚乙二醇、聚丙二醇或聚四亚甲基二醇的嵌段共聚物；以及用EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚酰胺；以及在加工过程中缩合的聚酰胺RIM聚酰胺体系。010817聚脲、聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚酯酰亚胺、聚乙内酰脲类和聚苯并咪唑类。010918衍生自二羧酸和二醇和/或衍生于羟基羧酸或相应内酯或交酯的聚酯，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚1，4二羟甲基环己烷对苯二甲酸酯、聚萘二甲酸亚烷基二醇酯和聚羟基苯甲酸酯以及衍

40、生于羟基封端的聚醚的共聚醚酯，还有用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。共聚酯例如可以包括但不限于聚琥珀酸丁二醇酯/对苯二说明书CN102007111ACN102007124A10/42页16甲酸丁二醇酯、聚己二酸丁二醇酯/对苯二甲酸丁二醇酯、聚己二酸四亚甲基二醇酯/对苯二甲酸四亚甲基二醇酯、聚琥珀酸丁二醇酯/己二酸丁二醇酯、聚琥珀酸丁二醇酯/碳酸丁二醇酯、聚3羟基丁酸酯/辛酸酯共聚物、聚3羟基丁酸酯/己酸酯/癸酸酯三元共聚物。此外，脂族聚酯例如可以包括但不限于聚羟基链烷酸酯类，尤其是聚丙内酯、聚丁内酯、聚新戊内酯、聚戊内酯和聚己内酯，聚琥珀酸乙二醇酯聚琥珀酸丙二醇酯、聚琥珀酸丁二醇酯、聚琥珀酸六亚甲

41、基二醇酯、聚己二酸乙二醇酯、聚己二酸丙二醇酯、聚己二酸丁二醇酯、聚己二酸六亚甲基二醇酯、聚草酸乙二醇酯、聚草酸丙二醇酯、聚草酸丁二醇酯、聚草酸六亚甲基二醇酯、聚癸二酸乙二醇酯、聚癸二酸丙二醇酯、聚癸二酸丁二醇酯和聚乳酸PLA以及用聚碳酸酯或MBS改性的对应聚酯。术语“聚乳酸PLA”表示优选聚L丙交酯的均聚物以及其与其它聚合物的共混物或合金；乳酸或丙交酯与其它单体如羟基羧酸，例如乙醇酸、3羟基丁酸、4羟基丁酸、4羟基戊酸、5羟基戊酸、6羟基己酸及其环状形式的共聚物；术语“乳酸”或“丙交酯”包括L乳酸、D乳酸、其混合物和二聚体，即L丙交酯、D丙交酯、内消旋丙交酯及其任何混合物。011019聚碳酸酯

42、和聚酯碳酸酯。011120聚酮。011221聚砜、聚醚砜和聚醚酮。011322一方面衍生于醛和另一方面衍生于酚、脲和蜜胺类的交联聚合物，例如苯酚/甲醛树脂、脲/甲醛树脂和蜜胺/甲醛树脂。011423干性和非干性醇酸树脂。011524衍生于饱和及不饱和二羧酸与多元醇和作为交联剂的乙烯基化合物的共聚酯的不饱和聚酯树脂，以及具有低可燃性的其含卤素改性物。011625衍生于取代丙烯酸酯，例如环氧丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯的可交联丙烯酸系树脂。011726用蜜胺树脂、脲树脂、异氰酸酯、异氰脲酸酯、多异氰酸酯或环氧树脂交联的醇酸树脂、聚酯树脂和丙烯酸酯树脂。011827衍生于脂族、脂环族、

43、杂环或芳族缩水甘油基化合物的交联环氧树脂，例如双酚A和双酚F的二缩水甘油醚的产物，它们用常规硬化剂如酸酐或胺交联，使用或不使用促进剂。011928天然聚合物如纤维素、橡胶、明胶及其化学改性的同系衍生物，例如乙酸纤维素、丙酸纤维素和丁酸纤维素，或纤维素醚如甲基纤维素；以及松香及其衍生物。012029上述聚合物的共混物高分子共混物，例如PP/EPDM，聚酰胺/EPDM或ABS，PVC/EVA，PVC/ABS，PVC/MBS，PC/ABS，PBTP/ABS，PC/ASA，PC/PBT，PVC/CPE，PVC/丙烯酸酯，POM/热塑性PUR，PC/热塑性PUR，POM/丙烯酸酯，POM/MBS，PPO

44、/HIPS，PPO/PA66和共聚物，PA/HDPE，PA/PP，PA/PPO，PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。012130为纯单体化合物或该类化合物混合物的天然存在及合成的有机材料，例如矿物油，动物和植物脂肪、油和蜡，或基于合成酯邻苯二甲酸酯、己二酸酯、磷酸酯或偏苯三甲酸酯的油、脂肪和蜡，以及合成酯与矿物油以任意重量比的混合物，通常是作为纺丝组合物的那些，以及该类材料的水乳液。012231天然或合成橡胶的水乳液，例如羧酸化苯乙烯/丁二烯共聚物的天然胶乳。说明书CN102007111ACN102007124A11/42页170123优选的有机材料为天然、半合成或优选合成聚合物。01

45、24特别优选的有机材料为合成聚合物，最优选热塑性聚合物。特别优选的有机材料为聚缩醛，聚烯烃如聚丙烯或聚乙烯，聚醚/聚氨酯，聚酯如聚对苯二甲酸丁二酯、聚碳酸酯或硫化橡胶。特别优选的有机材料还有聚氨酯，特别是衍生于羟基封端聚醚的那些，以及聚氨酯和羟基封端聚醚的混合物。聚氨酯和羟基封端聚醚的混合物例如在由羟基封端聚醚制备聚氨酯的过程中产生。0125特别提及的是式I化合物尤其在热塑性塑料加工过程中产生的热的作用下抵抗氧化降解或热降解的效力以及作为有机材料表面能降低剂。本发明式I化合物因此还适合用作加工稳定剂。0126组分B优选基于有机材料组分A以0000510，优选00012，通常为0012的浓度加入

46、待稳定有机材料中。0127组分B同样用于生产聚氨酯，特别是用于制备柔性聚氨酯泡沫。本文中的新型组合物及由其生产的产品可有效地抵抗降解。尤其是在泡沫生产过程中避免了焦化。0128聚氨酯例如通过使含有末端羟基的聚醚、聚酯和聚丁二烯与脂族或芳族聚异氰酸酯反应而得到。0129具有末端羟基的聚醚为已知且例如通过例如在BF3存在下使环氧化物如氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯、四氢呋喃、氧化苯乙烯或表氯醇本身聚合而制备或通过这些环氧化物单独或作为混合物或依次与含有反应性氢原子的起始组分如水、醇、氨或胺，例如乙二醇、1，3丙二醇、1，2丙二醇、三羟甲基丙烷、4，4二羟基二苯基丙烷、苯胺、乙醇胺或乙二胺的加成反应而

47、制备。蔗糖聚醚也适用于本发明。在许多情况下优选主要高达90重量，基于聚醚中存在的所有羟基含有伯羟基的那些聚醚。此外，由乙烯基聚合物改性的聚醚，如例如通过使苯乙烯和丙烯腈在聚醚存在下聚合形成的那些也合适，如含有羟基的聚丁二烯。0130这些化合物通常具有40010000的分子量且为多羟基化合物，尤其是含有28个羟基的化合物，特别是分子量为80010000，优选10006000的那些，例如如本身已知用于制备均质聚氨酯和多孔聚氨酯的含有至少两个，通常28个，单优选24个羟基的聚醚。0131当然可以使用含有至少两个异氰酸酯反应性氢原子且尤其具有40010000分子量的上述化合物的混合物。0132合适的聚

48、异氰酸酯为脂族、脂环族、芳族和杂化聚异氰酸酯，例如亚乙基二异氰酸酯，1，4四亚甲基二异氰酸酯，1，6六亚甲基二异氰酸酯，1，12十二烷二异氰酸酯，环丁烷1，3二异氰酸酯，环己烷1，3二异氰酸酯和环己烷1，4二异氰酸酯以及这些异构体的任意所需混合物，1异氰酸酯基3，3，5三甲基5异氰酸酯基甲基环己烷，2，4和2，6六氢甲苯二异氰酸酯以及这些异构体的任意所需混合物，六氢1，3和/或1，4苯二异氰酸酯，全氢2，4和/或4，4二苯基甲烷二异氰酸酯，1，3和/或1，4苯二异氰酸酯，2，4和/或2，6甲苯二异氰酸酯，二苯基甲烷2，4和/或4，4二异氰酸酯，萘1，5二异氰酸酯，三苯基甲烷4，4，4”三异氰酸

49、酯，如通过苯胺甲醛缩合随后光气化制备的多苯基多亚甲基多异氰酸酯，邻和对异氰酸酯基苯基磺酰基异氰酸酯，全氯化芳基聚异氰酸酯，含有碳二亚胺基团的聚异氰酸酯，含有脲基甲酸酯基团的聚异氰酸酯，含有异氰脲酸酯基团的聚异氰酸酯，含有氨基甲酸酯基团的聚异氰酸酯，含有酰化脲基说明书CN102007111ACN102007124A12/42页18团的聚异氰酸酯，含有双缩脲基团的聚异氰酸酯，含有酯基团的聚异氰酸酯，上述异氰酸酯与缩醛的反应产物，以及含有聚合脂肪酸基团的聚异氰酸酯。0133还可以使用在工业制备异氰酸酯中得到的含有异氰酸酯基团的蒸馏残余物，其可以直接使用或溶于一种或多种上述聚异氰酸酯中。另外可以使用上述聚异氰酸酯的任意所需混合物。0134通常特别优选工业上易获得的聚异氰酸酯，例如2，4和2，6甲苯二异氰酸酯以及这些异构体的任意所需混合物“TDI”，如通过苯胺甲醛缩合随后光气化制备的多苯基多亚甲基多异氰酸酯粗“MDI”，以及含有碳二亚胺基团、氨基甲酸酯基团、脲基甲酸酯基团、异氰脲酸酯基团、脲基团或双缩脲基团的聚异氰酸酯“改性聚异氰酸酯”。0135组分B还适合稳定长期与提取介质接触的聚烯烃。0136除了组分A和B外，本发明组合物可以含有其它共稳定剂添加剂，通常有如下几种01371抗氧化剂013811烷基化单酚，例如2，6二叔丁基4甲基苯酚，2叔丁