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液晶取向膜和相位差薄膜的制造方法、以及液晶取向剂、液晶取向膜和相位差薄膜.pdf

1、(10)申请公布号 CN 102419497 A(43)申请公布日 2012.04.18CN102419497A*CN102419497A*(21)申请号 201110291469.1(22)申请日 2011.09.232010-214542 2010.09.24 JPG02F 1/1337(2006.01)G02F 1/1335(2006.01)G02B 5/30(2006.01)C09K 19/56(2006.01)(71)申请人 JSR株式会社地址日本国东京都(72)发明人永尾隆(74)专利代理机构北京三幸商标专利事务所 11216代理人刘激扬(54) 发明名称液晶取向膜和相位差薄膜的制

2、造方法、以及液晶取向剂、液晶取向膜和相位差薄膜(57) 摘要本发明涉及一种液晶取向膜和相位差薄膜的制造方法、以及液晶取向剂、液晶取向膜和相位差薄膜。其目的在于提供一种能在更低温且短时间热处理的条件下有效地制造膜硬度和贴紧性优异的液晶取向膜的生产性高的液晶取向膜的制造方法、以及液晶取向性和热稳定性优异的相位差薄膜的制造方法。上述液晶取向膜的制造方法具有:(1)在透明薄膜上涂布液晶取向剂、形成涂膜的工序;(2)对上述涂膜照射射线、使涂膜固化的工序;(3)对上述固化了的涂膜照射射线、赋予液晶取向能的工序。(30)优先权数据(51)Int.Cl.(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请

3、权利要求书 2 页 说明书 39 页CN 102419509 A 1/2页21.一种液晶取向膜的制造方法,其具有下述工序:(1)在透明薄膜上涂布液晶取向剂、形成涂膜的工序;(2)对上述涂膜照射射线、使涂膜固化的工序;和(3)对上述固化了的涂膜照射射线、赋予液晶取向能的工序。2.根据权利要求1所述的液晶取向膜的制造方法,其中,上述液晶取向膜用于相位差薄膜。3.根据权利要求1或权利要求2所述的液晶取向膜的制造方法,其中,上述工序(2)中的射线是非偏光的紫外线,并且,是使上述工序(3)中的射线偏光的紫外线。4.一种相位差薄膜的制造方法,其具有下述工序:(1)在透明薄膜上涂布液晶取向剂、形成涂膜的工序

4、;(2)对上述涂膜照射射线、使涂膜固化的工序;(3)对上述固化了的涂膜照射射线、赋予液晶取向能的工序;(4)在上述液晶取向膜的至少一部分上涂布聚合性液晶的工序;和(5)使上述聚合性液晶固化的工序。5.根据权利要求4所述的相位差薄膜的制造方法,其中,上述工序(3)具有下述工序:(3-1)在固化了的涂膜的一部分或全部上照射第一射线的工序;和(3-2)在固化了的涂膜的一部分上照射具有与第一射线不同的入射方向或偏光方向的第二射线的工序。6.根据权利要求5所述的相位差薄膜的制造方法,其中,上述工序(3-2)为(3-2)至少在固化了的涂膜未被第一射线照射的部分上照射上述第二射线的工序。7.根据权利要求4、

5、5或6所述的相位差薄膜的制造方法,其中,上述工序(2)中的射线是非偏光的紫外线,且是使上述工序(3)中的射线偏光的紫外线。8.一种液晶取向剂,用于权利要求1权利要求7任一项所述的制造方法,其含有A具有光取向性基团的聚有机硅氧烷和B光固化催化剂。9.根据权利要求8所述的液晶取向剂,其中,上述光取向性基团是具有肉桂酸结构的基团。10.根据权利要求9所述的液晶取向剂,其中,具有上述肉桂酸结构的基团为从来自下述式(1)所示的化合物的基团和来自式(2)所示的化合物的基团构成的群组中选出的至少一种,权 利 要 求 书CN 102419497 ACN 102419509 A 2/2页3式(1)中,R1是亚苯

6、基、亚联苯基、亚三联苯基或亚环己基,该亚苯基、亚联苯基、亚三联苯基或亚环己基的氢原子的一部分或全部可以被碳原子数为110的烷基、可具有氟原子的碳原子数为110的烷氧基、氟原子或氰基取代;R2是单键、碳原子数为13的链烷二基、氧原子、硫原子、-CHCH-、-NH-、-COO-或-OCO-,a是03的整数,其中,在a为2以上时,多个R1和R2可以相同,也可以不同;R3是氟原子或氰基,b是04整数;式(2)中,R4是亚苯基或亚环己基,该亚苯基或亚环己基的氢原子的一部分或全部可以被碳原子数为110的链状或环状的烷基、碳原子数为110的链状或环状的烷氧基、氟原子或氰基取代;R5是单键、碳原子数为13的链

7、烷二基、氧原子、硫原子或-NH-,c是13的整数,其中,c为2以上时,多个R4和R5可以相同,也可以不同,R6是氟原子或氰基,d是04整数,R7是氧原子、-COO-或-OCO-,R8是2价的芳香族基团、2价的脂环式基团、2价的杂环基或2价的稠环基,R9是单键、-OCO-(CH2)f-*或-O(CH2)g-*,其中,带“*”的连接键和羧基连接,f和g各自是110的整数,e是03的整数,其中,在e为2以上时,R7和R8各自可以相同,也可以不同。11.根据权利要求8所述的液晶取向剂,其中,A光取向性聚有机硅氧烷是从具有环氧基的聚有机硅氧烷、其水解物及其水解物的缩合物构成的群组中选出的至少一种,与从上

8、述式(1)所示的化合物和上述式(2)所示的化合物构成的群组中选出的至少一种的反应产物。12.根据权利要求8权利要求11任一项所述的液晶取向剂,其中,进一步含有C从聚酰胺酸、聚酰亚胺、乙烯基不饱和化合物聚合物以及没有光取向性基团的聚有机硅氧烷构成的群组中选出的至少一种聚合物。13.通过权利要求8权利要求12任一项所述的液晶取向剂形成的液晶取向膜。14.根据权利要求13所述的液晶取向膜,其包含液晶取向能方向不同的区域。15.一种相位差薄膜,其具备权利要求13或权利要求14所述的液晶取向膜。16.根据权利要求15所述的相位差薄膜,其适用于3D影像用的液晶显示元件。权 利 要 求 书CN 102419

9、497 ACN 102419509 A 1/39页4液晶取向膜和相位差薄膜的制造方法、 以及液晶取向剂、 液晶取向膜和相位差薄膜技术领域0001 本发明涉及液晶取向膜和相位差薄膜的制造方法、以及液晶取向剂、液晶取向膜和相位差薄膜。背景技术0002 液晶显示器(LCD)被广泛应用于电视以及各种监视器等。作为LCD的显示元件已知例如STN(超扭曲向列)型、TN(扭曲向列)型、IPS(面内切换)型、VA(垂直取向)型、PSA(聚合物持续对准)型等(参照专利文献1和2)。该液晶显示元件中使用了各种光学材料,它们中基于消除显示着色的目的以及消除根据看到的角度改变显示颜色和对比度这样的视角依赖性的目的,使

10、用相位差薄膜(参照专利文献3和4)。0003 作为该相位差薄膜,目前利用塑料薄膜的延展工序制造,对于具有更复杂的光学性质的相位差薄膜是使聚合性液晶固化而制造。在该方法中,为了使聚合性液晶分子相对基板面在规定方向取向,一般是在基板表面设置液晶取向膜的方法。该液晶取向膜通常通过尼龙等布材,在一定方向摩擦基板表面形成的有机膜表面的摩擦法而形成。然而,如果进行摩擦处理,则在工序中容易产生灰尘或静电,所以在液晶取向膜的表面粘附灰尘,可能产生显示不良。另外,在摩擦处理中,由于制造工序产生的限制多,难以在任意的方向上精密地控制液晶取向方向。0004 因此,作为和摩擦处理不同的方法,已知的有通过对基板表面形成

11、的聚乙烯醇肉桂酸酯等光敏性薄膜照射射线,且赋予液晶取向能的光取向法(参照专利文献515)。根据该光取向法,不会产生灰尘或静电,能实现均匀的液晶取向,而且与摩擦处理相比,能在任意方向上,且精密地控制液晶取向方向。此外,通过在射线照射时使用光掩模等,能在一个基板上任意地形成液晶取向方向不同的多个区域。然而,在现有的技术中,存在照射射线时必须加热以及必须要很大的累积曝光量这样的问题(参照专利文献16)。0005 另一方面,作为更有效地制造相位差薄膜的生产方法,公知在长条状的基材薄膜上连续地制造相位差薄膜的卷对卷(一一一)方式(参照专利文献17)。由于在卷对卷方式中包括相位差薄膜的卷绕工序,并且,由于

12、液晶取向膜必须具有膜硬度和与基材薄膜的贴紧性,且避免基材薄膜的变形等影响,因此在取向膜制膜时希望所必需的热处理温度在尽可能低的温度下进行。进而,从制造时的成本和生产性角度出发,希望热处理的时间更短。0006 近年来流行显示3D影像的技术,在家庭中正在逐渐普及也能观看3D影像的显示器。作为3D影像的显示方式例如介绍了使用如下配置了偏光眼镜的方法:在右眼用图像和左眼用图像中,形成偏光状态不同的图像,只能看到各自的偏光状态的图像(参照专利文献18)。这种方式得到的立体图像没有闪烁,通过戴上质量轻且便宜的偏光眼镜,观察者能观察立体图像。0007 作为在上述右眼用图像和左眼用图像中形成偏光状态不同的图像

13、的现有技术,对说 明 书CN 102419497 ACN 102419509 A 2/39页5于投影显示而言是使用两台偏光投影仪,在屏幕上将两者的图像重合,形成立体图像;或者对于直视显示而言是通过半透明反射镜或偏光镜合成两台显示装置的图像,或者通过使配置在基板面上的偏光膜的偏光透过轴对每个像素不同地配置而形成。然而,为了使偏光轴不同的两个图像通常同时放映,必须要求两台显示装置或放映装置,不利于在家庭中使用。作为在一台显示装置中形成右眼用图像和左眼用图像的偏光状态不同的图像的现有技术,已知的有下述方式:将在邻接的像素之间,偏光轴相互正交的马赛克状的偏光层,密合到一台显示装置的前面,观察者通过戴上

14、偏光眼镜,能观察到立体图像。0008 作为该偏光层必须形成微米级图案的形成图案的相位差薄膜。作为这种形成图案的相位差薄膜的制造方法,例如公知对光敏性聚合物层照射偏振光的方法等(参照专利文献19)。然而,偏光照射需很大的照射量,而且薄膜的热稳定性无法充分满足要求。0009 基于这种问题,希望开发出一种能在更低温且短时间热处理的条件下有效地制造膜硬度和贴紧性优异的液晶取向膜的生产性高的制造方法、液晶取向性和热稳定性优异的相位差薄膜的制造方法以及液晶取向剂。0010 【现有技术文献】0011 【专利文献】0012 【专利文献1】日本特开昭56-91277号公报0013 【专利文献2】日本特开平1-1

15、20528号公报0014 【专利文献3】日本特开平4-229828号公报0015 【专利文献4】日本特开平4-258923号公报0016 【专利文献5】日本特开平6-287453号公报0017 【专利文献6】日本特开平10-251646号公报0018 【专利文献7】日本特开平11-2815号公报0019 【专利文献8】日本特开平11-152475号公报0020 【专利文献9】日本特开2000-144136号公报0021 【专利文献10】日本特开2000-319510号公报0022 【专利文献11】日本特开2000-281724号公报0023 【专利文献12】日本特开平9-297313号公报00

16、24 【专利文献13】日本特开2003-307736号公报0025 【专利文献14】日本特开2004-163646号公报0026 【专利文献15】日本特开2002-250924号公报0027 【专利文献16】日本特开平10-278123号公报0028 【专利文献17】日本特开2000-86786号公报0029 【专利文献18】日本第3461680号专利公报0030 【专利文献19】日本特开2005-49865号公报发明内容0031 本发明是基于上述问题提出的,其目的在于提供一种能在更低温且短时间热处理的条件下有效地制造膜硬度和贴紧性优异的液晶取向膜的生产性高的液晶取向膜的制造方法、液晶取向性和

17、热稳定性优异的相位差薄膜的制造方法。说 明 书CN 102419497 ACN 102419509 A 3/39页60032 为了解决上述问题而提出的本发明是一种液晶取向膜的制造方法,其具有下述工序:0033 (1)在透明薄膜上涂布液晶取向剂、形成涂膜的工序(以下称为工序(1);0034 (2)对上述涂膜照射射线、使涂膜固化的工序(以下称为工序(2);和0035 (3)对上述固化了的涂膜照射射线、赋予液晶取向能的工序(以下称为工序(3)。0036 通过该制造方法,能够低成本且高生产性地制造膜硬度和贴紧性优异的液晶取向膜。0037 即使由含光敏性波长的射线照射进行涂膜固化工序,也能抑制得到的液晶

18、取向膜所损失的液晶取向能,因此该制造方法针对制造液晶取向性优异的相位差薄膜用的液晶取向膜来说非常适合。0038 上述工序(2)中的射线从照射率的角度出发,是非偏光的紫外线,且优选是使上述工序(3)中的射线偏光的紫外线。0039 本发明的相位差薄膜的制造方法,其具有下述工序:0040 (1)在透明薄膜上涂布液晶取向剂、形成涂膜的工序;0041 (2)对上述涂膜照射射线、使涂膜固化的工序;0042 (3)对上述固化了的涂膜照射射线、赋予液晶取向能的工序;0043 (4)在上述液晶取向膜的至少一部分上涂布聚合性液晶的工序(以下称为工序(4);和0044 (5)使上述聚合性液晶固化的工序(以下称为工序

19、(5)。0045 上述液晶取向膜的制造方法能够进一步具有工序(4)和工序(5)而制造相位差薄膜。0046 在本发明中,也包含具备液晶取向膜的相位差薄膜,该液晶取向膜包含液晶取向能方向不同的区域。作为其制造方法,是在上述工序(3)中具有下述工序:0047 (3-1)在固化了的涂膜的一部分或全部上照射第一射线的工序;和0048 (3-2)在固化了的涂膜的一部分上照射具有与第一射线不同的入射方向或偏光方向的第二射线的工序。0049 另外,作为具备包含液晶取向能的方向不同的区域的液晶取向膜的相位差薄膜的其他制造方法,上述工序(3-2)为(3-2)至少在固化了的涂膜未被第一射线照射的部分上,照射上述第二

20、射线的工序。0050 由具备这些包含液晶取向能的方向不同的区域的液晶取向膜的相位差薄膜的制造方法而制造的薄膜,能够适合于3D影像用途等。0051 用于本发明的制造方法的液晶取向剂,优选含有A具有光取向性基团的聚有机硅氧烷(以下称为“A光取向性聚有机硅氧烷”)和B光固化催化剂。通过该液晶取向剂含有A光取向性聚有机硅氧烷,由于高敏感度的光取向性,因此能降低取向所必需的光照射量。另外,由于主链采用聚有机硅氧烷,因此由该液晶取向剂形成的液晶取向膜的膜硬度和贴紧性优异,相位差薄膜具有优异的热稳定性。0052 进而,由于该液晶取向剂含有B光固化催化剂,因此能通过液晶取向膜含感光波长这样的射线照射,可进行涂

21、膜的固化。由于已有的可光取向的液晶取向剂含有光敏性材料,为了防止由液晶取向剂形成的涂膜的液晶取向性的损失,通常是在赋予液晶取向能说 明 书CN 102419497 ACN 102419509 A 4/39页7时的射线照射工序前,不使涂膜被曝于含感光波长的射线。但是,通过该制造方法,在对涂膜照射射线赋予液晶取向能的工序(即上述工序(3)之前,即使通过含光敏性波长的射线照射进行涂膜固化工序(即上述工序(2),也能抑制得到的液晶取向膜的液晶取向性的损失。0053 从而,由于该制造方法是通过可光取向的液晶取向膜的也含感光波长这样的射线照射进行涂膜的固化,其结果,工序(1)中的热处理在低温且短时间的条件

22、下即可,能够低成本且生产性高地制造液晶取向膜。0054 在该液晶取向剂中,上述光取向性基团优选是具有肉桂酸结构的基团。作为光取向性基团,使用具有肉桂酸或其衍生物作为基本骨架的肉桂酸结构的基团,由此,容易引入,且由该液晶取向剂形成的相位差薄膜具有更高的光取向性能。0055 在该液晶取向剂中,具有上述肉桂酸结构的基团优选从来自下述式(1)所示的化合物的基团和来自式(2)所示的化合物的基团构成的群组中选出的至少一种(以下,也将来自下述式(1)所示的化合物和式(2)所示的化合物称作“特定肉桂酸衍生物”),0056 0057 (式(1)中,R1是亚苯基、亚联苯基、亚三联苯基或亚环己基。该亚苯基、亚联苯基

23、、亚三联苯基或亚环己基的氢原子的一部分或全部可以被碳原子数为110的烷基、可具有氟原子的碳原子数为110的烷氧基、氟原子或氰基取代。R2是单键、碳原子数为13的链烷二基、氧原子、硫原子、-CHCH-、-NH-、-COO-或-OCO-。a是03的整数。其中,在a为2以上时,多个R1和R2可以相同,也可以不同。R3是氟原子或氰基。b是04整数。0058 式(2)中,R4是亚苯基或亚环己基。该亚苯基或亚环己基的氢原子的一部分或全部可以被碳原子数为110的链状或环状的烷基、碳原子数为110的链状或环状的烷氧基、氟原子或氰基取代。R5是单键、碳原子数为13的链烷二基、氧原子、硫原子或-NH-。c是13的

24、整数。其中,c为2以上时,多个R4和R5可以相同,也可以不同。R6是氟原子或氰基。d是04整数。R7是氧原子、-COO-或-OCO-。R8是2价的芳香族基团、2价的脂环式基团、2价的杂环基或2价的稠环基。R9是单键、-OCO-(CH2)f-*或-O(CH2)g-*。其中,带“*”的连接键和羧基连接。f和g各自是110的整数。e是03的整数。其中,在e为2以上时,R7和R8各自可以相同,也可以不同)。说 明 书CN 102419497 ACN 102419509 A 5/39页80059 作为具有上述肉桂酸结构的基团,通过使用来自上述特定肉桂酸衍生物的基团,能进一步提高光取向性能。0060 在该

25、液晶取向剂中,A光取向性聚有机硅氧烷优选是从具有环氧基的聚有机硅氧烷、其水解物及其水解物的缩合物构成的群组中选出的至少一种,与从上述式(1)所示的化合物和上述式(2)所示的化合物构成的群组中选出的至少一种的反应产物。在该液晶取向剂中,通过利用具有环氧基的聚有机硅氧烷和特定肉桂酸衍生物之间的反应性,在作为主链的聚有机硅氧烷中能容易地导入具有光取向性的来自特定肉桂酸衍生物的侧链基团。0061 该液晶取向剂优选进一步含有C从聚酰胺酸、聚酰亚胺、乙烯基不饱和化合物聚合物以及没有光取向性基团的聚有机硅氧烷构成的群组中选出的至少一种聚合物(以下,也称作“C其他聚合物”)。在含有C其他聚合物时,在由该液晶取

26、向剂形成的液晶取向膜中,明显在其表层附近不均匀地存在聚有机硅氧烷。因此,通过增加其他聚合物的含量,即使减少该液晶取向剂中的聚有机硅氧烷的含量,也使聚有机硅氧烷在取向膜表面不均匀地存在,故能得到足够的液晶取向性。因此,在本发明中,能减少制造成本高的聚有机硅氧烷在该液晶取向剂中的含量,其结果是能降低该液晶取向剂的制造成本。0062 该液晶取向剂,能够特别适合于通过光取向法形成液晶取向膜,特别是形成在相位差薄膜制造中所用的液晶取向膜而使用。另外,也适用于卷对卷方式等量产性优异的工序。进而,在本发明中,也适用于包含液晶取向能的方向不同的区域的液晶取向膜、具有所述液晶取向膜的相位差薄膜。另外,这些相位差

27、薄膜也适用于3D影像用的液晶显示元件。0063 根据本发明,能够提供一种生产性高的液晶取向膜的制造方法、液晶取向性和热稳定性优异的相位差薄膜的制造方法,在上述生产性高的液晶取向膜的制造方法中,即使照射少量射线也可光取向,在更低温和短时间的热处理条件下,能够有效地制造膜硬度和贴紧性优异的液晶取向膜。另外,该液晶取向剂也适用于卷对卷方式等量产性优异的工序。进而,该液晶取向剂也适用于3D影像用途等的包含液晶取向能的方向不同的区域的液晶取向膜。具体实施方式0064 0065 本发明的液晶取向膜的制造方法,其具有下述工序:0066 (1)在透明薄膜上涂布液晶取向剂、形成涂膜的工序;0067 (2)对上述

28、涂膜照射射线、使涂膜固化的工序;和0068 (3)对上述固化了的涂膜照射射线、赋予液晶取向能的工序。以下对各工序详细说明。0069 工序(1)0070 在本工序中,在透明薄膜上涂布液晶取向剂、形成涂膜。作为涂布方法,可以列举例如辊涂法、旋涂法、印刷法、喷涂法等适当的涂布方法。接着,对涂布面进行热处理,由此形成涂膜。作为热处理的温度,优选为40120,更优选为90110。作为热处理的时间,优选为0.1分钟5分钟,更优选为0.5分钟3分钟。作为涂膜的膜厚,优选为0.001m1m,更优选为0.005m0.5m。说 明 书CN 102419497 ACN 102419509 A 6/39页90071

29、作为上述透明薄膜的材料,可以列举例如三乙酰基纤维素(TAC)、聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚醚砜、聚酰胺、聚酰亚胺、聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯等塑料基材的透明基板等。特别是,TAC在LCD中,一般是作为起到重要功能的偏光膜的保护层使用。相位差薄膜在大多数情况下,和偏光膜组合使用。相位差薄膜必须要求精密地控制相对偏光膜的偏光轴能发挥出所希望的光学性质的角度而进行贴合。因此,在TAC薄膜上,通过光取向法在任意的方向上形成能使液晶取向的液晶取向膜,为了发挥出希望的光学性质,涂布而固化聚合性液晶,形成相位差膜,若如此,能节省现有的偏光膜和相位差薄膜的贴合工序,有助于提高生产性。此外,还有助

30、于LCD材料的小型、轻质化,还可以适用于柔性显示器等。然而,TAC薄膜具有耐溶剂性差的特征,取向膜形成时能使用的溶剂有限,NMP这样溶解性高的溶剂无法使用。此外,TAC薄膜具有耐热性低,为了形成取向膜不能在高温下处理的特征。0072 此外,该液晶取向剂涂布到例如滤色片这样的LCD构成部件上或包括偏振片、相位差薄膜的光学薄膜上,经过后述的射线照射工序,能作为液晶取向膜使用。另外,在使用该液晶取向剂制造的相位差薄膜上,重复涂布该液晶取向剂,经过同样的工序,也能作为液晶取向膜使用。0073 涂布该液晶取向剂时,为了使基板和涂膜的粘结性更好,可以在基板上预先涂布官能性硅烷化合物、钛酸盐等。0074 工

31、序(2)0075 本工序是对上述涂膜照射射线,使涂膜固化的工序。作为射线,能使用例如包含150nm800nm的波长的光的紫外线和可见光线。其中优选包含300nm400nm的波长的光的紫外线。射线可以为偏光也可以为非偏光,偏光的场合可以为直线偏光或部分偏光时,从照射效率角度优选使用部分偏光,更优选为非偏光。另外,本说明书中的“非偏光”是指:即使是发生一部分偏光的光,如果实质上为非偏光,也包括在“非偏光”中。0076 射线的照射可以从垂直基板面的方向进行,也可以从倾斜方向进行,或者还可以组合这些方式进行。优选为从与垂直基板面的方向接近的角度照射。0077 作为使用的光源,能使用例如低压水银灯、高压

32、水银灯、重氢灯、金属卤化物灯、氩共振灯、氙灯、准分子激光水银-氙灯(Hg-Xe灯)等。上述的直线偏光或部分偏光的紫外线能通过将上述光源和例如滤光器、衍射光栅等一起使用的机构等而得到。0078 作为射线的照射量优选为1J/m2不足100,000J/m2,更优选为10J/m210,000J/m2,特别优选为50J/m25,000J/m2。0079 工序(3)0080 本工序是对上述固化了的涂膜照射射线,且赋予液晶取向能的工序。作为射线,能使用例如包含150nm800nm的波长的光的紫外线和可见光线,优选包含300nm400nm的波长的光的紫外线。使用的射线为直线偏光或部分偏光时,照射可以从垂直基板

33、面的方向进行,为了赋予预倾角,也可以从倾斜方向进行,或者还可以组合这些方式进行。在照射非偏光的射线时,照射方向必须是倾斜方向。另外,本说明书中所述的“预倾角”是指液晶分子从和基板面平行的方向倾斜的角度。0081 作为使用的光源,能使用例如低压水银灯、高压水银灯、重氢灯、金属卤化物灯、氩共振灯、氙灯、准分子激光、水银-氙灯(Hg-Xe灯)等。上述优选波长区域的紫外线能通过说 明 书CN 102419497 ACN 102419509 A 7/39页10将上述光源和例如滤光器、衍射光栅等一起使用的机构等而得到。0082 作为射线的照射量优选为1J/m2不足10,000J/m2,更优选为10J/m2

34、3,000J/m2。另外,通过光取向法对由现有已知的液晶取向剂形成的涂膜赋予液晶取向能时,必须要求10,000J/m2以上的射线照射量,但是如果使用后述的该液晶取向剂,则光取向法的射线照射量即使是3,000J/m2以下,进而是1,000J/m2以下,也能赋予良好的液晶取向能,有助于削减液晶显示元件的制造成本。0083 0084 本发明还适合包含具有由该液晶取向膜的制造方法形成的液晶取向膜的相位差薄膜。该液晶取向膜的制造方法包括:0085 (1)在透明薄膜上涂布液晶取向剂、形成涂膜的工序;0086 (2)对上述涂膜照射射线、使涂膜固化的工序;0087 (3)对上述固化了的涂膜照射射线、赋予液晶取

35、向能,形成液晶取向膜的工序;0088 (4)对上述液晶取向膜的至少一部分涂布聚合性液晶的工序;以及0089 (5)使上述聚合性液晶固化的工序。0090 这样,上述液晶取向膜的制造方法进一步包括工序(4)和工序(5),由此能够制造相位差薄膜。工序(1)工序(3)与上述液晶取向膜的制造方法相同,省略有关其详细说明。以下,对工序(4)和工序(5)进行详细说明。0091 工序(4)0092 本工序是对形成了液晶取向膜的至少一部分涂布聚合性液晶。作为涂布聚合性液晶的方法,能够列举例如辊涂法、旋涂法、印刷法、喷涂法等适当的涂布方法。0093 作为上述聚合性液晶,只要是通过加热及/或照射射线能聚合的化合物,

36、就没有特别的限定。例如,可以是UV液晶応用(参照液晶、第3卷、第1期、1999年、第34页第42页)记载的这种向列型液晶化合物,也可以是和多个化合物的混合物。另外,可以包含公知的光聚合引发剂或热聚合引发剂。这些聚合性液晶化合物或其混合物能溶解到适当的溶剂中使用。此外,通过加入手性试剂等,可以使用在基板上,在垂直方向上扭曲的扭曲向列取向的液晶,也可以使用胆固醇液晶,还可以使用碟形液晶。0094 工序(5)0095 在工序中,通过加热和/或照射非偏振的射线等,使聚合性液晶中含有的溶剂干燥,并使聚合性液晶固化。另外,该聚合工序可以在空气下,也可以在氮气等不活泼气体气氛下进行,能根据使用的聚合性液晶的

37、聚合性基团和引发剂,选择适合的条件。这样得到的薄膜在规定的取向状态下,能使聚合性液晶固化,能作为相位差薄膜使用。0096 作为加热聚合性液晶时的温度,选择得到良好的取向的温度。例如,在使用公司制造的聚合性液晶RMS03-013C时,在4080的范围内选择。0097 作为照射射线时的射线,能列举出例如非偏光的紫外线等。作为射线的照射量优选为1,000J/m2100,000J/m2,更优选为10,000J/m250,000J/m2。0098 聚合性液晶的膜厚选择能得到所希望的光学性质的膜厚。例如,在制造波长540nm的可见光的1/2波长板时,选择形成的相位差薄膜的相位差为240nm300nm的膜厚,如果是1/4波长板,则选择相位差为120nm150nm的膜厚。得到目标相位差的膜厚根据使用的聚合性液晶的光学性质而异。例如,在使用公司的聚合性液晶(RMS03-013C)时,说 明 书CN 102419497 A

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