钨冶炼废水中砷的清除和钨的回收方法.pdf

1、10申请公布号CN101985692A43申请公布日20110316CN101985692ACN101985692A21申请号201010570566X22申请日20101202C22B3/42200601C02F1/42200601C22B34/36200601C02F101/00200601C02F101/12200601C02F101/20200601C02F103/1620060171申请人江西修水湘赣有色金属有限公司地址332400江西省九江市修水县太阳升项目区72发明人周良益王回生胡雷岭74专利代理机构南昌洪达专利事务所36111代理人刘凌峰54发明名称钨冶炼废水中砷的清除和钨的回

2、收方法57摘要一种钨冶炼废水中砷的清除和钨的回收方法。其方法步骤为在钨酸钠溶液强碱性阴离子树脂交换之后的废液中，加入无机酸将其调至弱酸性PH36，同时加入微量絮凝剂；将滤除悬浮物后的弱酸性废水，注入装有D313或D314型阴离子树脂的交换柱，废水中的砷、磷全部被D型阴离子树脂吸附；用苛性钠溶液对树脂解吸，使90的钨以NA2WO42H2O结晶析出，有害元素大部分与添加剂反应进入渣相除去。本发明优点是可保证树脂对钨、砷吸附的彻底性，使外排生产废水中的有害元素砷、由15MG/L降至005MG/L以下金属回收率由9394提高到9697；省去了中控过程对钨的检测，既简化了操作，又保证了产品质量，更可减少

3、解吸剂NH4CL和水的耗量。51INTCL19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书2页附图1页CN101985692A1/1页21一种钨冶炼废水中砷的清除和钨的回收方法，其特征是方法步骤为在钨酸钠溶液强碱性阴离子树脂交换之后的废液中，加入无机酸将其调至弱酸性PH36，同时加入聚丙烯酰胺，使溶液中的大量浮选药剂、硅酸等絮凝成微细固相颗粒，再通过环保专用的PE烧结管式过滤器，彻底清除它们对D型阴离子树脂交换过程的干扰；将滤除悬浮物后的弱酸性废水，注入装有D313或D314型阴离子树脂的交换柱，废水中的砷、磷全部被D313或D314型阴离子树脂吸附；用苛性钠溶液对树脂解吸

4、，解吸液进行浓缩，使90的钨以NA2WO42H2O结晶析出，富集有AS、P的母液返回浸出精矿，使有害元素大部分与添加剂反应进入渣相除去。权利要求书CN101985692A1/2页3钨冶炼废水中砷的清除和钨的回收方法技术领域0001本发明涉及一种钨冶炼废水的综合利用方法，尤其涉及一种钨冶炼废水中砷的清除和钨的回收方法。背景技术0002目前我国的仲钨酸铵（APT）生产普遍采用自主研发的离子交换工艺。它的优点是产品质量稳定，操作简便。但该工艺的重大缺点是用水量很大，每生产1吨APT耗水量达100吨以上。原料中的有害物质如砷、磷及有机浮选药剂等，在离子交换过程中不被树脂吸附，95以上进入生产废水（交换

5、后液）中；另外我国的钨资源经过一个多世纪的开采，优质的钨矿越来越少，尤以黑钨矿资源已日趋短缺。目前我国的钨冶炼原料大都是各种非标精矿，以白钨中度矿、黑（白）钨细泥为主。这类原料除含有超标的有害元素外，还含有大量浮选药剂，它对APT生产的全过程带来有害影响，特别是对离子交换过程造成不利影响，不仅降低了树脂的交换容量，也影响树脂对WO42吸附的彻底性，自始至终发生钨的“穿漏”现象，使生产废水中除含有上述有害元素外，还含有微量钨，不仅污染了水资源，也降低了APT生产金属回收率。目前我国各APT生产厂对生产废水中的上述元素都因没有适用的技术未作清除和回收处理。发明内容0003本发明的目的是提供一种钨冶

6、炼废水中砷的清除和钨的回收方法，清除APT生产大排量废水中的有机浮选药剂和有害元素砷、磷；在清除有害元素的同时，回收“穿漏”到交后液中的有价金属钨。使外排废水中的有害元素、有机浮选药剂、悬浮物达到国家排放标准，避免它们对水资源的污染。0004本发明是这样来实现的，它是在钨酸钠溶液强碱性阴离子树脂交换之后增加一道规模较小，吸附容量很大的D型阴离子树脂交换工序，彻底吸附不被强碱性阴离子树脂吸附的砷、磷和因浮选药剂干扰“穿漏”到交后液中的贵重金属钨；其方法步骤为在钨酸钠溶液强碱性阴离子树脂交换之后的废液中，加入无机酸（盐酸或硫酸）将其调至弱酸性PH36，同时加入微量絮凝剂（聚丙烯酰胺），使溶液中的大

7、量浮选药剂、硅酸等絮凝成微细固相颗粒，再通过环保专用的PE烧结管式过滤器，彻底清除它们对D型阴离子树脂交换过程的干扰；将滤除悬浮物后的弱酸性废水，注入装有D型阴离子树脂的交换柱，废水中的砷、磷全部被D型阴离子树脂吸附3RNH3CLASPO43RNH33ASPO43CL同时，在强碱性阴离子树脂交换过程中“穿漏”到交后液中的钨因浓度极稀（小于001MOL/LWO3），当溶液用无机酸调至PH36时，仅以单聚形存在的WO42、HWO4也全部被树脂吸附2RNH3CLWO42RNH32WO42CLRNH3CLHWO4RNH3HWO4CL说明书CN101985692A2/2页4实现了钨的零排放。用苛性钠溶液

8、对树脂解吸，解吸液进行浓缩，使90的钨以NA2WO42H2O结晶析出，富集有AS、P的母液返回浸出精矿，使有害元素大部分与添加剂反应进入渣相除去。附图说明0005图1为本发明的工艺流程图。具体实施方式0006如图1所示，钨冶炼废水中砷的清除和钨的回收方法步骤为在钨酸钠溶液强碱性阴离子树脂交换之后的废液中，加入盐酸将其调至弱酸性PH36，同时加入微量聚丙烯酰胺，使溶液中的大量浮选药剂、硅酸等絮凝成微细固相颗粒，再通过环保专用的PE烧结管式过滤器，彻底清除它们对D型阴离子树脂交换过程的干扰；将滤除悬浮物后的弱酸性废水，注入装有D型阴离子树脂的交换柱，废水中的砷、磷全部被D型阴离子树脂吸附；用苛性钠

9、溶液对树脂解吸，解吸液进行浓缩，使90的钨以NA2WO42H2O结晶析出，富集有AS、P的母液返回浸出精矿，使有害元素大部分与添加剂反应进入渣相除去。0007用离子交换法生产APT，每生产1吨产品，就有60M3左右的含有WO3；0105G/L、NAOH27G/L、NACL89G/L及大量有机浮选药剂和少量有害元素AS（15MG/L）、P、SI的交后液，加上洗涤树脂用的自来水和无离子水，每吨产品的生产废水排放总量有100120M3。进入新世纪以来我国APT最高年产量曾达到6万吨，90是用该法生产的，该领域每年排出的生产废水总量可达700万M3。这是该工艺的严重缺点，但它产品质量稳定，操作简便，故

10、仍为我国APT生产主要方法。0008实施两道条件不同的离子交换法，可取得如下效果因第二道离子交换是在弱酸性条件下进行，交前液中浮选剂在微量絮凝剂作用下，会絮凝成微细固相颗粒，滤除后，避免了它干扰离子交换的难点。可保证树脂对钨、砷吸附的彻底性，使外排生产废水中的有害元素砷、由15MG/L降至005MG/L以下，保证外排生产废水中砷含量低于污水综合排放标准的一级标准AS05MG/L；可以把第一道强碱性阴离子树脂交换工序“穿漏”到交后液中的有价金属得到彻底回收，实现钨的零排放，使金属回收率由9394提高到9697；可使第一道强碱性阴离子树脂交换实施定量饱和吸附，省去了中控过程对钨的检测，既简化了操作，又保证了产品质量，更可减少解吸剂NH4CL和水的耗量。说明书CN101985692A1/1页5图1说明书附图